ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сегментная анизотропия цепной молекулы из "Структура макромолекул в растворах" Если оптическая поляризуемость сегмента анизотропна, то наличие преимущественной ориентации сегментов внутри молекулярного клубка, очевидно, сопровождается оптической анизотропией всей цепи. [c.533] Оптическим свойствам сегмента естественно приписать осевую симметрию, характеризуя его поляризуемость двумя главными значениями 1 и аг соответственно вдоль и поперек его оси (рис. 7.14). Ввиду осевой симметрии функции распределения р(А ) в формуле (1.50) (распределение по азимуту ф (см. рис. 1.9) равномерно) оптическая поляризуемость зсегоклубка будет иметь осевую симметрию относительно направления А и может быть охарактеризована двумя главными значениями 71 и (2 (рис. 7.14). [c.533] Формулы (7.81) и (7.82) показывают, что разность главных поляризуемостей молекулярной цепи 71 — 72 пропорциональна анизотропии сегмента ai — аг и является функцией величины h/NA, характеризующей степень ориентации [см. (7.72 — (7.74)] сегментов в макромолекуле. При /г = О (концы цепи совмещены) 71 — 2 = О, т. е. макромолекула оптически изотропна. При увеличении расстояния h между концами (при развертывании цепи) ее анизотропия возрастает, стремясь к предельному значению (т1 — f2)max = Л (а1 — аа) при h = NA (т. е. при пре-.дельном растяжении цепи). [c.534] Формула (7.84) имеет важное практическое значение, так как позволяет по экспериментально найденной величине fi — 72 для гауссовой цепи определить разность поляризуемостей сегмента Hi — 0.2, а вместе с тем и анизотропию мономерного звена цепи. Таким образом, при заданной жесткости (т. е. заданной длине сегмента) анизотропия достаточно длинной [L h] гауссовой цепи близка к анизотропии одного сегмента. [c.535] Всякий реальный опыт по определению оптической анизотропии макромолекулы ведется в растворе полимера. При этом получаемые результаты в значительной степени зависят от оптического, термодинамического и гидродинамического взаимодействий растворенных макромолекул с растворителем. [c.535] Оставляя пока в стороне вопрос о термодинамических и гидродинамических условиях, в которых находятся молекулы, в первую очередь рассмотрим влияние оптических свойств растворителя на разность поляризуемостей макромолекулы. [c.535] Вернуться к основной статье