ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ароматические соединения с конденсированными кольцами из "Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2" Молекула нафталина — плоская и все ее 10 я-электронов в соответствии с правилом Хюккеля располагаются на связывающих молекулярных орбиталях, занимая их полностью. Экспериментально найденная энергия сопряжения нафталина составляет около 255 кДж на моль, и если ее пересчитать на один я-электрон, то окажется, что она примерно такая же, как и для бензола — 25—26 кДж. Тем не менее нафталин значительно менее устойчив и более реакционноспособен, чем бензол. Объясняется это тем, что лимитирующим этапом большей части реакций ароматических соединений является образование промежуточного продукта присоединения реагента — д-комплекса (см. гл. 2). В случае бензола образование этой частицы идет с разрушением ароматического секстета электронов и потерей значительной части энергии сопряжения. При образовании а-комплекса из нафталина потеря этой энергии заметно меньше, так как в смежном кольце образуется ароматическая бензольная структура — замкнутое десяти-я-электронное облако перестраивается в шести-я-электронное. [c.27] Первые два и их гомологи выделяются при переработке каменноугольной смолы, а два других получаются синтезом. Во всех соединениях наблюдается нафталиноподобное нарушение выравнен-ности связей. Электронодефицитный характер гетероколец проявляется в их реакционной способно.сти — они труднее, чем нафталин реагируют с электрофильными реагентами и легче с нуклеофильными. [c.28] Подобно нафталину оба эти углеводорода имеют плоское строение, и их 14 я-электронов располагаются на связывающих молекулярных орбиталях, занимая их полностью. Энергия сопряжения антрацена заметно меньше, чем фенантрена— 352 и 385 кДж/моль, из чего следует, что первый термодинамически менее стабилен, чем второй. [c.28] Правило Хюккеля о существовании в циклической системе замкйутой электронной оболочки при числе л-электронов 4п + 2 выведено и строго применимо только для моноциклических соединений. Однако, как видно из приведенных выше данных, оно оказывается полностью справедливым и для соединений с конденсированными кольцами, у которых нет атомов, общих более чем для двух колец. В случае же соединений, имеющих атомы, общие для трех циклов, получивших название /сага-конденсированных соединений, правило Хюккеля оказывается неприменимым. Для заключения о наличии у них замкнутой л-электронной оболочки необходим квантовохимический расчет. [c.30] Пирен получается из каменноугольной смолы, перилен — преимущественно синтетически. Оба соединения используются в синтезе красителей. В молекуле пирена наиболее активны положения 1, 3, 6, 8, а связи 4—5 и 9—10 имеют наиболее высокий порядок. В- пе-рилене повышена реакционная способность положений 3, 4, 9, 10. За счет положений 6 и 7 он способен вступать в диеновый синтез с малеиновым ангидридом и некоторыми другими диенофилами. [c.31] Установите строение вещества состава СюНв, если при исчерпывающем гидрировании в присутствии платинового катализатора оно поглощает 5 моль водорода, а при окислении перманганатом калия в щелочной среде образует двуосновную кислоту, имеющую после сублимации состав С8Н4О3. [c.32] Вернуться к основной статье