ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности ориентации при нитровании из "Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2" Ориентация нитрогруппы, вступающей при нитровании сильно отличается от ориентации сульфогруппы при реакции сульфирования. Существует несколько причин, объясняющих это различие. Одна из них — малый объем катиона нитрония, благодаря которому он сравнитгльно мало чувствителен к стерическим препятствиям. Вторая — высокая электрофильность NOj и связанная с ней большая скорость реакции, вследствие которой уменьшается ее селективность. Третья причина — необратимость реакции нитрования, благодаря которой он контролируется преимущественно кинетикой, а не термодинамикой. [c.83] Изложенное показывает, что из-за способности а-комплексов к изомеризации, положение нитрогруппы в продуктах нитрования не всегда соответствует месту первичной атаки катиона нитрония. Таким образом, кинетический контроль реакции нитрования не является абсолютным. [c.84] На ориентацию при реакции нитрования особенно большое влияние оказывает стабильность переходного состояния и а-комплекса, Например, возможна циклическая координация НОг за счет его взаимодействия с электроотрицательным атомом орго-располо-женных групп СНО, СООН, НОг, ЗОзН и др. Это приводит к образованию значительных количеств о-нитропроизводных. Несмотря на то, что перечисленные группы имеют электроноакцепторный характер. Ниже показан выход изомеров, получающихся при нитровании некоторых замещенных бензолов. [c.84] Нитрование 2-нафталинсульфокислоты идет также в положения 5 и 8, причем получаются близкие выходы обоих продуктов. [c.85] Естественно, что увеличение числа сульфогрупп в молекуле нафталина требует проведения реакции в более жестких условиях содержание Н2504 в отработанной кислоте при нитровании моносульфокислот около 70 о/о, дисульфокислот — 78 % и трисульфокислот — 82 %. [c.85] Объясните приведенные данные, используя значения а-заместителя, актив-ность электрофильных частиц и т. д. [c.88] Вернуться к основной статье