ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм реакции и влияние заместителей из "Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2" При изучении кинетики замещения сульфогруппы в бензолсуль-фокислоте в водных растворах NaOH под давлением был установлен третий порядок этой реакции — первый по субстрату и второй по щелочи. Это однозначно доказывает, что суммарная скорость реакции лимитируется скоростью отрыва от а-комплекса сульфит-аниона кг, в котором. участвует второй гидроксильный ион. [c.171] Из него вытекает, что наблюдаемая скорость реакции зависит от скорости отрыва сульфит-аниона кг лишь в случае, если она значительно меньше, чем скорость отрыва от ст-комплекса гидроксильного иона. С позиции принципа ЖМКО такое отношение скоростей объясняется тем, что жесткое основание — гидроксильный ион должен легче отрываться от мягкой кислоты, которой является ароматический субстрат, чем мягкое основание — сульфит-анион. [c.171] На реакцию щелочного плавления большое влияние оказывают заместители электронодонорные затрудняют, а акцепторные облегчают ее течение. Однако выбор заместителей ограничен сульфокислоты, содержащие в кольце галоген не используют, так как последний может также подвергаться нуклеофильному замещению. Нельзя использовать для щелочного плавления и соединения с нит-рогруппой, так как при действии щелочей при высокой температуре такие соединения вступают в сложные окислительно-восстановительные реакции. [c.172] Щелочное плавление бензолсульфокислоты на фенол и 2-нафталинсульфокислоты на 2-нафтол ведут при атмосферном давлении в средё едкого натра при температуре выще 320 °С. [c.172] 6- и 2,7-антрахинонсульфокислот того же эффекта можно добиться, применяя 3—6-% растворы едкого натра при 150°С. Однако при использовании сульфокислот антрахинона, содержащих сульфогруппу в а-положении, при этом образуется большое количество побочных продуктов. [c.174] Вернуться к основной статье