ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкиларилсульфонаты из "Поверхностно-активные вещества" Синтез алкиларилсульфонатов состоит из двух стадий получение алкилароматических углеводородов и сульфирование нх в ядро. Оба процесса имеют множество вариантов и обусловливают показатели качества конечного продукта. [c.26] В действительности все происходит гораздо сложнее. Реакция алкилирования сопровождается изомеризацией, деалки-лированием, диспропорционированием алкильных групп, полимеризацией и т. д. [c.26] Реакция алкилирования бензола является типичной реакцией электрофильного замещения. По мере ее прохождения продукты реакции накапливаются в системе. Содержание бензола непрерывно снижается, а продуктов алкилирования увеличивается. При образовании некоторого количества моноалкилбен-зола появляется возможность присоединения к нему второй алкильной группы с образованием диалкилбензола и т. д. Поэтому для получения преимущественно моноалкилбензола необходимо применять большой избыток бензола (5—7 моль бензола на 1 моль алкена). [c.27] При алкилировании замещенных бензола новый заместитель вступает в определенное положение к уже имеющемуся заместителю. Одни заместители направляют новые заместители в орто- и ара-положения (заместители первого рода), а другие— в жега-положение (заместители второго рода). Это явление носит название правила ориентации. Заместители первого рода облегчают и ускоряют замещение в бензольном ядре, наоборот, заместители второго рода затрудняют дальнейшие реакции замещения в ядре. [c.27] При алкилировании ароматических углеводородов в присутствии серной кислоты и фторида бора наблюдается полное подчинение правилу ориентации. [c.27] В присутствии хлорида алюминия образуется значительное количество жега-замещенных. Такое отклонение от правила ориентации объясняется обратимостью реакций алкилирования и диспропорционированием алкильных групп. Ускорение и замедление реакции алкилирования в присутствии хлорида алюминия с некоторыми коррективами подчиняется правилу ориентации. При замещении водорода бензольного ядра алкильными цепями реакционная способность зависит от длины алкильной цепи. До Се углеводородная цепь ускоряет замещение, а после Се — замедляет. Поэтому при получении ПАВ с длинноцепочечными алкильными группами образуются преимущественно моноалкилбензолы. [c.27] Условия алкилирования температура 35—60°С, продолжительность реакции 3—4 ч. [c.28] Сульфирование алкилароматических углеводородов молсет быть осуществлено олеумом, триоксидом серы или хлорсульфоновой кислотой. [c.28] Сульфирование хлорсульфоновой кислотой не получило распространения из-за дефицитности кислоты, необходимости применять ее в большом избытке и строгих требований по технике безопасности. [c.28] Сульфирование газообразным триоксидом, разбавленным воздухом, дает продукт темного цвета. [c.28] Вернуться к основной статье