ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Погрешности определения температуры из "Точная криометрия органических веществ" В конечном итоге все систематические погрешности, рассмотренные выше, проявляются в погрешности определения Гн и Го. Так как в настоящее время при расчете содержания примесей используется зависимость между температурой и временем- кристаллизации в форме гиперболы, рассмотрим погрешности определения температуры кристаллизации, вызываемые применением этих способов расчета. [c.59] Основная погрешность при определении криоскопичеСкого понижения температуры связана с определением температуры 100% чистого вещества (Го). [c.59] Этот факт иллюстрируется (рис. 17) зависимостью погрешности определения Го и Гн от местоположения и протяженности участка кривой кристаллизации, используемого для экстраполяции. Впервые указанная зависимость получена Тейлором и Россини [173]. [c.59] Как видно из рис. 17, погрешность определения Гн того же порядка, что и погрешность измерения температуры. В то же время погрешность определения Го больше, так как в этом случае т = . Наименьшая погрешность Гн будет при выборе точек О и Я в начале и в конце участка кристаллизации, отвечающего равновесию, и при максимальной протяженности этого участка. Матье [127] иллюстрирует это положение следующим числовым примером. [c.59] Даже при самом тщательном проведении анализа и расчетов погрешность определения То в несколько раз превышает погрешность определения Т , что может быть проиллюстрировано на примере анализа бензола различной степени чистоты (табл. 3) [93]. [c.60] Если для образца Л, содержащего 6-10 мол.% примеси, погрешность определения То только в 2 раза превышает погрешность определения Гд, то при увеличении содержания примесей в 10 раз (образец С) погрешность оцределения То увеличивается почти в 20 раз. [c.60] На этом мы заканчиваем рассмотрение источников систематических погрешностей, присущих методу кривых кристаллизации. Что касается погрешностей измерения, то они были достаточно подробно проанализированы в главе 1. [c.61] В заключение следует отметить, что определение чистоты методом кривых кристаллизации предъявляет особые требования к методике проведения измерений. Основным источником систематических погрешностей в этом методе является отклонение от термодинамического равновесия. При анализе высокочистых органических соединений значительный вклад в суммарную погрешность вносит погрешность определения криоскопического понижения температуры. В связи с этим возрастают требования к чувствительности термоприемников, используемых для измерения температуры кристаллизации. [c.61] Вернуться к основной статье