ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ сплавов методом фотометрического интерполирования из "Физико-химические методы анализа 1988" В методе фотометрического интерполирования используют способность человеческого глаза оценивать равенство или неравенство почернений спектральных линий (визуальное фотометрирование). При фотографировании спектров через ступенчатый ослабитель линии на спектрограмме разбиваются на ряд ступенек с различной плотностью почернения. С изменением концентрации определяемого элемента (С,) в образцах сравнения изменяется почер нение ступенек его линии (5 ), тогда как почернения ступенек линии элемента сравнения (5г) остаются постоянными. Это обстоятельство дает возможность визуально измерять относительную интенсивность этих линий. [c.119] Здесь V — фактор контрастности пластинки / — ее инерция. [c.120] Для другого образца сравнения (с другим значением С ) равенство почернений будет достигаться уже дл другой комбинации ступенек и соответ-ственно получим другое значение 1д(/ //г). Определив таким образом относительную интенсивность линий аналитической пары по спектрам нескольких образцов сравнения, можно построить постоянный градуировочный график g Iг Ir) —f( g x) для каждого элемента и с его помощью далее определять неизвестные концентрации элемента в анализируемых пробах. [c.120] По сути дела в методе фотометрического интерполирования искомая величина (1х11г) определяется расстоянием (по оси 1д т) между характеристическими кривыми, построенными для линии определяемого элемента и линии элемента сравнения (рис. 3.24,6), с тем лишь отличием, что всю эту процедуру выполняют визуально, не прибегая к построению самих кривых. [c.120] Основное достоинство метода фотометрического интерполирования заключается Б том, что получаемый с его помощью градуировочный график должен быть прямолинеен, а его параметры не должны зависеть от свойств применяемой фотоэмульсии. Это обстоятельство позволяет при работе пользоваться постоянным градуировочным графиком, что существенно ускоряет анализ, особенно, если учесть, что все оценки относительной интенсивности линий выполняются визуально, при просмотре спектрограмм на экране спектропроектора. Возможно также применение метода в варианте, предусматривающем измерение почернений на микрофотометре. Производительность метода при этом, естественно, снижается, однако точность результатов возрастает. [c.120] Кварцевый 9-ступенчатый ослабитель (остальные приборы — см. работу 4). [c.120] Комплект стандартных образцов. [c.120] Угольные электроды марки С-2 или С-3, диаметром 6 мм, заточенные на полусферу или усеченный конус с площадкой диаметром 1,5—2,0 мм. [c.120] Проверяют электрическую схему и заземление искрового генератора, устанавливают следующие параметры колебательного контура емкость 0,01 мкф, индуктивность, 0,01 мкГ, промежуток между электродами 3,0—3,5 мм, сила тока в первичной цепи 1,8 А. [c.121] Проверяют установку источника света на оптической оси. Чистоту щели по всей высоте (промежуточная диафрагма — круглая). При необходимости выполняют юстировку осветительной системы. [c.121] Устанавливают ширину щели 0,015 мм. Перед щелью помещают 9-ступенчатый ослабитель. Заряжают кассету спектро-графа фотопластинкой. [c.121] Не меняя параметров искрового генератора, фотографируют спектры анализируемых проб и образцов сравнения с временем экспозиции 60—90 с (в зависимости от чувствительности фотопластинки) после 30—60 с предварительного обыскривания рабочего участка поверхности образца (при закрытой щели спектрографа). После съемки каждого спектра кассету перемещают на 15 делений. Для облегчения нахождения аналитических пар линий фотографируют спектр железа без ступенчатого ослабителя с временем экспозиции 30 с. [c.121] По окончании фотографирования спектров фотопластинку проявляют, фиксируют, промывают и высущивают. [c.121] Полученные спектрограммы рассматривают, пользуясь спек-тропроектором. С помощью вспомогательного спектра железа и атласа спектральных линий находят нужные пары аналитических линий. Для определения хрома, никеля и марганца в сталях используют аналитические пары линий, приведенные в табл. 3.5 (элемент сравнения — железо). [c.121] В лабораторный журнал записывают наименование работы, условия фотографирования спектров, результаты визуального фотометрирования, результаты анализа и прилагают градуировочный график. [c.122] Построение характеристической кривой фотопластинки и измерение почернений спектральных линий представляют собой основу техники количественного фотографического спектрального анализа. По характеристической кривой определяют область нормальных почернений фотоэмульсии и производят исключение фона из результатов измерений почернения линий. Характеристическая кривая необходима также для перехода от почернений спектральных линий к их интенсивностям. Другими словами, характеристическая кривая представляет собой градуировочную характеристику фотоэмульсии, с помощью которой может осуществляться переход от измеренных почернений фотослоя к значению воздействовавшей на него энергии за время экспозиции. [c.122] Для построения характеристической кривой необходимо на исследуемую фотопластинку нанести марки почернения. Для этого существует несколько способов. Почти все они исходят из постоянства времени экспозиции при нанесении марок почернения. [c.122] Здесь Г — пропускание изображения на фотопластинке /о, I — соответственно интенсивности света, прошедшего через прозрачное место фотопластинки и через изображение оо, а — соответствующие отбросы по шкале гальванометра. [c.123] Функция Р в отличие от 5 определяется логарифмом отношения интенсивности света, который не прошел через почернение, к интенсивности света, прошедшего через этот участок, и имеет более тесную связь со свойствами фотопластинки, чем 5. Преобразование Ра, наиболее полезно в интервале длин волн 250—320 нм. Отметим, однако, что использование той или иной шкалы при фотометрических измерениях определяется больше удобствами работы, но не влияет на точность измерений. [c.123] Вернуться к основной статье