ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Краткие теоретические сведения. Общие указания из "Физико-химические методы анализа 1988" Зависимость силы тока восстановления или окисления вещества от его концентрации в растворе может быть использована для определения конца титрования в титриметрическом анализе. Такой метод носит название амперометрического титрования. Различают амперометрическое титрование с одним и двумя индикаторными электродами. Принципиальное различие между ними иллюстрирует рис. 5.22. [c.303] В случае использования одного индикаторного электрода титрование ведут на предельном токе титруемого или титрующего реагента. В связи с этим возможны по крайней мере три случая изменения силы тока в ходе титрования (рис. 5.23). Ток возникает вследствие восстановления (окисления) на индикаторном электроде либо определяемого вещества, либо титрующего реагента, либо обоих веществ. Поскольку сила предельного диффузионного тока линейно зависит от концентрации, то график зависимости сила тока — прибавленный объем титрующего реагента имеет вид двух прямых с точкой перегиба в конце титрования, которую и используют для установления объема реагента, отвечающего точке эквивалентности. [c.303] В последнее время особенно широкое применение нашли электроды, изготовленные нз непористых модификаций графита— пирографита — стеклоуглерода, углеситала. В качестве второго электрода удобно использовать любой электрод сравнения с достаточно большой поверхностью, чтобы протекающий ток не вызывал его поляризации. Чаще всего используют хлорсеребряный или каломельный электроды. Потенцнал индикаторного электрода в ходе титрования остается постоянным (см. рис. 5.22, а, 6). [c.304] Для установления значения поляризации индикаторного электрода, отвечающей наличию предельного тока, необходимо предварительно измерить поляризационную кривую титруемого и титрующего веществ. В случае применения ртутного капающего электрода можно использовать потенциал полуволны, взятый нз таблиц и установить потенциал поляризации на 100— 300 мВ более отрицательным (в случае восстановления реагента). [c.304] Часто применяется так называемое индикаторное титрование, заключающееся в том, что точку эквивалентности при титровании неэлектродноактивного иона, иеэлектродноак-тивным титрующим реагентом определяют по уменьшению силы тока, третьего, индикаторного, иона. Этот ион начинает связываться титрующим реагентом, когда титруемый ион будет полностью удален из раствора. Индикаторное титрование особенно часто применяют в методе комплексонометрии. [c.305] В случае использования двух индикаторных электродов конечную точку титрования определяют по минимуму силы тока между двумя поляризованными от внешнего источника напряжения электродами. Условием протекания тока в цепи является наличие в растворе окислительно-восстановительной пары, один из компонентов которой восстанавливается на одном, другой— окисляется на втором электроде. Исчезновение одного из компонентов приводит к падению силы тока до нуля. Потенциалы индикаторных электродов в ходе титрования меняются, как это видно из рис. 5.22 (Ь — с). При этом ток может меняться различным образом в зависимости от используемых реагентов, соотношения поверхностей электродов и т. д. Для аналитической практики важно лишь то, что в конце титрования он падает до нуля. [c.305] Поскольку используются обратимые системы (Ре2- РеЗ+, 12 1, Кз[Ре(СМ)б I К4[Ре(СМ)б]), поляризация от внешнего источника может быть небольшой —не более 100 мВ. В ходе титрования регистрируют зависимость сила тока — объем титрующего реагента. Амперометрическнй метод с двумя индикаторными электродами особенно широко применяют в кулонометрическом титровании (см. работу в разд. 5.2). [c.306] Основные преимущества амперометрической индикации конца титрования обусловлены значительно большей чувствительностью по сравнению с потенциометрией. Метод селективен, поскольку, подбирая потенциал индикаторного электрода, можно вести титрование интересующего иона в смеси веществ. Возможности амперометрического титрования расширяются использованием органических реактивов. [c.306] Вернуться к основной статье