ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галогены и их соединения из "Газовая хроматография неорганических веществ" Фтор и его соединения. Фтор — самый активный и самый агрессивный химический элемент в природе. Он реагирует практически со всеми элементами периодической системы Менделеева, за исключением азота и кислорода. Большинство металлов взаимодействует с фтором при обычной температуре, но многие из них образуют стойкую защитную пленку, препятствующую дальнейшей реакции. Наилучшими материалами для конструирования хроматографической аппаратуры при работе с фтором и его соединениями является никель, не реагирующий с фтором даже при 600°С [101], медь и платина, взаимодействующие с фтором лишь при 500 °С, а также некоторые сплавы, например сплав Pt—Ir и монель. Неорганические соединения фтора и многие межгалоидные соединения реагируют почти со всеми органическими веществами, в том числе с политетрафторэтиленом (фторопласт-4) и полифторхлорэтиленом (фторопласт-3). Вообще все галогенфториды отличаются высокой агрессивностью, приближаясь в этом отношении к фтору. Окислы фтора менее агрессивны, чем фтор. Стабильны и некоторые фториды серы, азота и углерода. Однако большинство фторидов — весьма реакционноспособные вещества, хроматографический анализ которых требует применения специальной аппаратуры. [c.68] Хроматограмма разделения фтора и гексафторида урана (а) и зависимость логарифма удельного объема и)с удерживания (1 г) от температуры колонки [19], по.чученные на тефлоновой капиллярной колонке 50 X 0,5 см с тефлоновым маслом (температура —5°С, объем пробы 0,6 мкл). [c.69] Питаку [19] удалось разделить F2 и UFe на капиллярной колонке из тефлона длиной 50 м с Кель Ф 10 в качестве жидкой фазы при —5°С (рис. II.2). Он же для анализа фторидов применил метод адсорбционной газовой хроматографии на таких насадках, как NaF, LiF и AI2O3. [c.69] Некоторую информацию о взаимодействии агрессивных газов с сорбентами может дать построение изотерм адсорбции реактивных газов и вычисление теплот их адсорбции (Раде) на различных адсорбентах [105—107]. [c.71] Для анализа менее агрессивных фторидов выбор сорбентов и конструкционных материалов хроматографа не так ограничен, как для Рг, HF, IF3, 1F и других высокореакционноспособных фтористых соединений. Дифторид кислорода, являющийся, как и IF3, хорошим окислителем многих ракетных топлив, но не таким агрессивным, как последний, можно отделять от других газов на колонке с силикагелем при низкой температуре [74, 109]. Однако присутствие в анализируемой смеси чрезвычайно агрессивного озона, выделяющегося вместе с другими соединениями при электролитическом получении F2O, требует применения аппаратуры из коррозионностойких металлов и фторуглеродных пластиков. Кестлингу и др. [110] не удалось при комнатной температуре отделить окись фтора от четырехфтористого углерода на колонке с силикагелем, хотя для этой цели успешно применяли такую же колонку, но при — 78 °С. Другие адсорбенты (окись алюминия, молекулярные сита 5А и 13Х), а также насадка из масла Кель Ф на флуоропаке, дают худшие результаты. [c.71] Реакционноспособные газы, образующиеся в процессе пиролиза фторсодержащих соединений при 1000— 1200 °С, анализировали методом газо-жидкостной хроматографии на тефлоновой колонке, содержащей различные неподвижные фазы на хромосорбе Ш или тефлоне-6 [112]. Сероводород, являющийся одним из продуктов пиролиза, можно анализировать на любой из применяемых колонок, в то время как НР и 81р4 при 95 °С полностью задерживаются на всех колонках, даже в том случае, если насадка состоит из тефлона-6 с маслом Кель Ф 10. [c.72] На хроматографировании реакционноспособных фтористых соединений, образующихся при сжигании органических веществ в атмосфере фтора, основан новый метод элементтного анализа [ИЗ]. Фтористый водород, тетрафторид углерода, а также избыток элементного фтора анализируют после сжигания на колонке с 20% политри-фторхлорэтилена на твердом носителе из аналогичного полимера. Избыточный фтор, мешающий определению С 4, задерживается на форколонке с КС1, а образующийся при этом хлор поглощается в реакторе с КОН и активированным углем. [c.72] Если газ-носитель очистить пропусканием через колонку с молекулярными ситами, охлаждаемую жидким азотом, то на колонке с Кель Ф 10 на флуоропаке 80 можно элюировать чрезвычайно легко гидролизуемый дифторид ксенона [114], хотя при этом происходит разложение тетрафторида ксенона. Разделить ХеРг и Хер4 удалось Алейникову и др. [115], которые применили колонку из фторопласта-4, заполненную носителем полихромом-1 с 20% масла Кель Ф 10. Перед анализом из хроматографической системы и газа-носителя были удалены следы влаги. [c.72] иод и их соединения. Первое разделение галогенов — I2, Вгг и I2 было описано Янаком и др. [116], применившими колонку с силикагелем и поляро-граф в качестве детектора. После разделения галогены поочередно поглощались раствором Ti , окисляя его до Ti +, что и фиксировалось полярографом. [c.73] Анализ коррозионных газов чаще проводят методом газо-жидкостной хроматографии, что позволяет выбрать более селективную и в то же время инертную насадку. [c.73] Анализ технического хлора проводили на двух колонках [119], причем хлор и двуокись углерода разделялись на силикагеле, пропитанном флуоролубом, а низкокипящие газы и фосген — колонке с молекулярными ситами 5А (рис. П.З). [c.73] не отличающиеся особой агрессивностью (такой, как у F2, Оз, IF3, BrFs и некоторых фторидов), можно анализировать практически на любых носителях и неподвижных фазах. При этом возможно несколько вариантов фторированный носитель и фторированная фаза, диатомитовый носитель и фторированная фаза, фторированный носитель и обычная жидкая фаза и, наконец, диатомитовый носитель и обычная неподвижная фаза. Для уменьшения адсорбционных эффектов диатомитовые твердые носители иногда силанизируют, а все варианты перечисленных насадок требуют предварительного кондиционирования анализируемыми соединениями. [c.73] Применяя силанизированные диатомитовые носители и галогенированные соединения в качестве жидких фаз, Хьюллет и Урон [76] добились намного более эффективного разделения, чем на аналогичных колонках с тефлоновыми носителями, Метод, проверенный на сотнях заводских процессов, позволяет успешно определять СЬ, NO2 I, NO I и NO2 при, —10°С. [c.75] К методам реакционной хроматографии прибегают и в том случае, когда адсорбция полярных молекул слишком велика или они взаимодействуют с применяемой насадкой. Так, можно определять НС1 по пику СОг, образующемуся после пропускания хлористого водорода через реактор с КгСОз. [c.76] Определение 10 % органических примесей в трихлориде мышьяка, подвергаемого глубокой очистке, возможно на колонке с трикрезилфосфатом или полиэтиленгли-колем [126, 127], причем первая стационарная фаза прочно удерживает АзС1з. [c.77] Вернуться к основной статье