ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химические методы определения - i выделяющегося иода из "Аналитическая химия органических пероксидных соединений" Исследование влияния растворителей, катализаторов, атмосферного кислорода, примесей на резуга таты определения пероксидных соединений привело к разработке различных модификаций иодометрического анализа. [c.22] Атмосферный кислород, окисляя иодид-ионы до иода, может искажать результаты определения. Для устранения этого эффекта определение проводят в атмосфере инертного газа, используя специальную колбу для смешивания реагентов в инертной атмосфере или кипятя растворитель в колбе с обратным холодильником в токе инертного газа. [c.22] В присутствии избытка ионов I в растворе, когда создаются условия образования устойчивого 1з, возможно определение пероксидных соединений в ненасыщенных соединениях (например, в изопрене, акролеине, сорбиновой кислоте) [15]. [c.23] В жестких условиях определения пероксидных соединений в неводной среде иод выделяют из иодида и другие сфединения, а именно терпены, эфиры, фено лы, арилсодержащие спирты [1б]. диеновые и ацетиленовые соединения [17]. Так, на 1 моль бутадиена—1,2, прибавленного к раствору иодистого лития в изооктаноле, выделяется 0,1 моль 12, а на 1 моль бутадиена-1,3-1-10 моль. [c.23] Иодометрический метод позволяет путем подбора соответствующих условий определять все классы органических пероксидных соединений, что является его существенным достоинством. [c.23] Простейшая методика иодометрического анализа, разработанная для определения водонерастворимых перкислот, сводится к следующему [18]. [c.23] В некоторых вариантах ввод газа осуществляют через впаянную сбоку трубку с краном. [c.23] В методах с нагреванием колба соединяется с оо— ратным холодильником, и трубка для ввода газа проходит сверху через холодильник в объем над раствором. [c.23] Определение гидропероксидов в среде ледяной уксусной кислоты проводится следующим образом [19]. [c.24] Избыток хлороформа снижает протоно-донорные и ионизирующие свойства растворителя, что приводит к занижению результатов анализа. Поэтому количество хлороформа или четыреххлористого углерода должно быть не больше, чем это необходимо для растворения пробы, например соотношение СНС13 и СН3СООН порядка 1 3 (по объему). Определение пероксидов бензоила и лауроила в смешанном растворителе ускоряется в присутствии ионов Р [21]. [c.25] Применение ледяной уксусной кислоты как основного компонента растворителя связано с рядом неудобств [14] сильное влияние кислорода воздуха, необходимость большого разбавления водой перед титрованием, а также тенденция диолефиновых соединений полимеризоваться до смолообразных продуктов в уксуснокислой среде. Использование изопропанола позволяет устранить влияние кислородной ошибки, ускорить реакцию между иодом и тиосульфатом, которая протекает в этой среде практически мгновенно, что исключает опасность перетитрования. Изопропанол -отличный растворитель для многих органических веществ в нем также достаточно хорошо растворим и иодид калия. Для увеличения концентрации иодид-иона в реакционной среде Вагнер [14] заменил иодид калия более растворимым иодидом натрия. [c.25] В качестве растворителя может быть успешно применен и абсолютированный этанол [22] использование абсолютированного метанола не дало положительных резу и татов, поскольку он реагирует с применяемыми реагентами. Ацетон может взаимодействовать с иодом в пршутствии воды [22], однако среда ацетона успешно использована для определения пероксидов ацилов [23]. Реакция с Nal заканчивается в течение нескольких секунд, скорость иодирования ацетона в этих условиях слишком мала, чтобы существенно повлиять на результаты анализа. [c.26] Уксусный ангидрид хорошо растЬоряет большинство пероксидных соединений и иодид натряя, не реагирует с выделяющимся иодом, в то же время многие перок— сидные соединения реагируют с Nal в среде уксусного ангидрида быстро и количественно уже при комнатной температуре. В рекомендованном Козаки методе [25] воздух не удаляется из системы. Однако влияние воздуха на реагент в среде уксусного ангидрида не меньше, чем в других средах, обычно применяемых для анализа пероксидных соединений, поэтому Критчфилд [2б] предлагает при определении по методу [25J удалять из системы воздух. [c.27] Методика с использованием уксусного ангидрида успешно применена для определения пероксида водорода, пероксидов ашлов, перкислот и может использоваться при анализе большинства пероксидных соединений, за исключением самых устойчивых. [c.27] Наличие ненасыщенных соединений не искажает результатов. Для уменьшения холостого опыта рекомендуют [27] в качестве растворителя использовать смесь 2 г лимонной кислоты, 12 мл трет-бутанола и 7 мл четыреххлористого углерода. В этой среде пероксидные соединения восстанавливаются иодидом в течение 15 мин. [c.27] Хок и Кропф [29] оценивали ускорение реакции между иодид-ионом и кумилгидропероксидом под дей— станем различных атализаторов. Наиболее эффехтив-ным катализатором оказался хлорид меди, он пригоден и при определении других аралкильных гидроперокси— дов. [c.28] При анализе пероксокарбоната калия в щелочной среде в качестве катализатора применен молибдат аммония [ЗО] это соединение довольно часто используется и при анализе других пероксидных соединений [13]. [c.28] Вернуться к основной статье