ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость процесса переноса цепи от парциального давления пропилена из "Катализ вопросы избирательности и стереоспецифичности катализаторов" Изучение характеристической вязкости полимеров и концевых групп цепи позволило нам установить, что процессы, влияющие на молекулярный вес, не зависят от концентрации катализатора. Эти процессы интерпретируются ниже на основании экспериментальных данных, полученных в различных опытах. [c.47] Анализ при помощи метода инфракрасной спектроскопии. Инфракрасные спектры полученных полимеров показали, что полимеры содержат винилиденовые концевые группы [22]. Количественные данные для аморфной фракции полипропилена приведены в табл. 4 [38]. [c.49] Определено при по.мощи метода ИК-спектров. [c.49] Тем не менее весьма вероятно, что реакция присоединения мономера к гидриду требует большей энергии активации, чем реакция, соответствующая присоединению мономерного звена к растущей цепи, в результате чего комплексы, содержащие гидрид, не могут быть немедленно алкилированы олефинами. Отсюда следует, что реакция (22) представляет собой первую стадию образования не только новой полимерной цепи, но также и новой цепи реакций. В этом случае спонтанную диссоциацию рассматривают как истинный процесс обрыва цепной реакции. [c.50] Реакцию (20) можно рассматривать как настоящий перенос цепи с участием мономера. Действительно, при сравнении реакций (20), (6) и (7) можно видеть, что в результате их образуются каталитические комплексы, соответственно [Са1]СН2СН2СНз и [ atJ Ha Hs, причем оба эти комплекса могут присоединять мономерные звенья в процессе полимеризации. Реакции (6) и (7) соответствуют процессу истинного переноса цепи, поскольку общая скорость полимеризации, по-видимому, не зависит от концентрации триэтилалюминия. Имея в виду химическую аналогию с каталитическими комплексами, изображенными в реакциях (20) и (7), можно также предположить, что реакция переноса, скорость которой имеет первый порядок по отношению к мономеру, является (с кинетической точки зрения) процессом истинного переноса цепи. [c.50] Вернуться к основной статье