ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Каталитические реакции типа III, в которых отсутствует заметное изменение поверхности. Реакция водорода и этилена на никеле из "Катализ новые физические методы исследования 1960" Скорости реакций, найденные в этом исследовании и представленные на рис. 16, не следуют какому-либо простому закону, что, по-видимому, обусловлено влиянием побочных реакций, приводящих к образованию продуктов, которые остаются на поверхности. Во всех случаях грань (321) была самой активной, а грань (100) —наименее активной. Изменение активности в зависимости от времени было различным для разных граней. Влияние температуры на скорость реакции также изменялось в зависимости от граней. Максимальное отличие, наблюдавшееся при исследованных температурах, достигало пятикратного значения. [c.111] Данные результаты указывают на то, что скорость реакции может зависеть от типа работающей грани кристалла, также и в том случае, если сама реакция не приводит к заметным изменениям поверхности катализатора. Это, вероятнее всего, объясняется различиями в структуре поверхности, однако важно определить, какой именно геометрический фактор является лимитирующим, Как указывалось ранее, Бик, Смит и Уилер при изучении реакций на металлических пленках, полученных напылением, принимали, что лимитирующим фактором является параметр решетки, или минимальное расстояние между соседними атомами металла. Однако это межатомное расстояние представлено в какой-то мере на всех кристаллических гранях. В частности, грань (100) образована плотно упакованной квадратной решеткой, в которой минимальное межатомное расстояние широко представлено и тем не менее эта грань обладает наименьшей активностью. Твигг и Ридиэл [6] предположили, что поверхность, полностью покрытая адсорбированными молекулами, должна быть неактивна. Приведенный ими расчет показал, что это должно иметь место для граней (111) и (НО), однако, согласно полученным в настоящей работе данным, обе эти грани являются достаточно активными. Отсюда следует, что активность лимитируется какими-то иными структурными факторами, а не такими простыми, как параметр решетки и степень покрытия поверхности. [c.111] Сосновский [37]изучал разложение муравьиной кислоты на монокристал-лических пластинках серебра при нескольких температурах. Образцы использовали в том виде, в каком они были извлечены из формы без специальной подготовки и без проведения исследования поверхности. Таким образом, общая ориентация кристалла являлась единственным контролируемым структурным фактором. Было найдено, что скорости реакций в зависимости от граней отличаются менее чем в 10 раз, а для большинства температур менее чем в 2 раза. Энергия активации для различных образцов изменялась от 16,0 до 30.4 ккал1моль. [c.112] Куммер [38] измерил скорость окисления этилена на трех монокристаллах серебра. Поверхность первого из них была параллельна грани (111), второго—приблизительно параллельна грани (110), а третьего — почти параллельна грани (211). Он нашел, что относительные скорости реакции на различных гранях отличаются в 2 раза, а количество этилена, окисляющегося в окись этилена, изменяется от 31 до 38%. Для обработки поверхностей монокристаллов применялась механическая полировка и последующая электрополировка. При наблюдении в электронном микроскопе оказалось, что поверхности являются гладкими в пределах 100 А. [c.113] Вернуться к основной статье