ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Заключительные замечания из "Катализ электронные явления" Катализаторы, рассмотренные в настоящем обзоре, для удобства были подразделены на три класса. Однако различия в каталитических свойствах металлов, полупроводников и изоляторов не очень отчетливы. Доуден отметил [85], что окись цинка (полупроводник) как катализатор разложения метанола должна занимать место после медно-цинковых сплавов в ряду никель, никель-медные сплавы, медно-цинковые сплавы, окись цинка. Высокую активность сплавов, богатых никелем, можно объяснить наличием дырок в d-зонах этих сплавов. В никель-медных сплавах, богатых медью, и в медно-цинковых сплавах, в которых d-зона заполнена, уменьшение каталитической активности связано с повышением уровня Ферми, т. е. с заполнением зоны проводимости, если реакция лимитируется переходом электронов к катализатору. В окиси цинка (электронном полупроводнике) концентрация электронов выше, и потому следует ожидать соответствующего уменьшения активности. Далее окислы переходных металлов могут в ряде случаев, с одной стороны, катализировать реакции гидрирования и дегидрирования, подобно переходным металлам, и, с другой стороны, ускорять реакции кислотного типа (подобно изоляторам) [77]. [c.52] Интересную связь между цветом катализатора и типом катализируемой реакции установил Рогинский [86]. Согласно его классификации, существует два типа реакций, в первом из которых важную роль играет переход электрона, а во втором — образование непрочной химической связи, например водородной или гибридной. В то время как на реакции первого класса интенсивно окрашенные твердые тела оказывают сильное ускоряющее действие (окрашенность связана с переходом электронов), для второго класса цвет не имеет значения. [c.52] Многие авторы указывали на опасность отождествления объемных свойств с поверхностными степень гибридизации связей в объеме и на поверхности может быть различной. Объемная фаза, однако, оказывает влияние на свойства поверхности. Поэтому, изучая каталитическую активность твердых тел, следует в качестве первого приближения — ввиду отсутствия разработанной теории поверхностных свойств — использовать теорию твердого состояния. [c.52] Вернуться к основной статье