ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обобщенная формула для вычисления ошибок спектрофотометрических измерений из "Дифференциальный спектрофотометрический анализ" Свегла, Палл и Ердеи показали , что для вычисления ошибок спектрофотометрических измерений недостаточно учитывать только ошибки показания прибора ошибки возникают также из-за неопределенности отрезков, отсекаемых на осях координат калибровочными графиками и из-за различных наклонов последних. [c.30] Выше уже указывалось, что формальное рассмотрение зависимости oDID=f (Doth) без учета реальных условий фотометрических измерений сильно поглощающих растворов приводит к абсурду (см. стр. 26). [c.32] Действительно, при увеличении оптической плотности раствора сравнения интенсивность проходящего через него излучения уменьшается. При очень высоких оптических плотностях растворов сравнения интенсивность проходящего излучения становится настолько малой, что стандартное отклонение измеренного пропускания St существенно возрастает. В этом случае, несмотря на благоприятно малую величину G, произведение GSt увеличится и соответственно возрастет коэффициент вариации, т. е. действительная ошибка измерения может оказаться выше, чем при использовании растворов сравнения с меньшей величиной Dq. [c.32] Следовательно, выбор оптимальной величины Do можно считать законченным тогда, когда по результатам измерений можно определить наименьшую величину произведения GSt- Чем ближе значения С и Сд, тем меньше ошибка, вызываемая несоответствием кювет. Однако если при выполнении анализов систематически используются одни и те же кюветы и методика их обработки остается постоянной, то ошибкой Si/l можно пренебречь. Остальные две ошибки, содержащие стандартные отклонения а и Ь, могут быть определены, как уже было сказано, методом наименьших квадратов. Если при построении калибровочного графика использовать большую серию стандартных растворов , то все компоненты общей ошибки могут быть определены с большой точностью, и положение калибровочного графика будет достоверным. [c.33] Вернуться к основной статье