ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Точность измерений и кривые ошибок из "Дифференциальный спектрофотометрический анализ" Формула (15), выведенная для метода отнощения пропусканий при условии 0г = onst, может быть применена и для метода полной дифференциальной спектрофотометрии. При этом кривые ощибок относительных оптических плотностей со знаком плюо соответствуют кривым ошибок метода отношения пропусканий (рис. 7). Для вычисления ошибок измерения относительных оптических плотностей со знаком минус также применяют формулу (15). [c.36] Однако для вычисления концентрации испытуемого раствора берут абсолютные значения отн, поскольку ее отрицательная величина не имеет физического смысла. [c.36] ОТН — о связэно С изменением характера измерений при переходе от Ai n Do (при Ьо = onst) к D n -Do (действительная величина оптической плотности раствора сравнения, роль которого играет тот или иной испытуемый раствор, переменна). [c.37] СКОЙ плотности раствора сравнения ошибки измерения при увеличении отрицательных значений / отн возрастают значительно быстрее, чем при увеличении положительных значений отн общий характер кривых, характеризующих ошибки измерения по методу полной дифференциальной фотометрии, соответствует характеру кривой ошибок, построенной при Dq = 0. [c.37] Таким образом, кривые ошибок иллюстрируют высказанное выше замечание о том, что метод отношения пропусканий является составной частью метода полной дифференциальной спектрофотометрии, но точность измерений в положительной области Doth выше, чем в отрицательной . [c.37] Рассмотрим кривые ошибок при условии, что сгу 5 соП81. Задавшись рядом значений и Ггр, можно построить кривые ошибок (рис. 9) по формуле (19). Кривые ошибок при значениях Ггр от 10 до 1 мало отличаются друг от друга и от кривых, построенных для Ггр = сх), т. е. по формуле (15). При дальнейшем уменьшении величины Ггр общий уровень ошибок возрастает и различие в положении кривых становится все более существенным (см. рис. 7 и 9). Однако с увеличением относительной оптической плотности (как положительной , так и отрицательной ) кривые постепенно сливаются, поскольку доминирующей при высоких оптических плотностях (малых пропусканиях) становится инструментальная ошибка. [c.39] При данной оптической плотности раствора сравнения Оо с увеличением Ггр оптимальная величина оптической плотности увеличивается. При данном граничном показании шкалы пропусканий Ггр с увеличением Оо оптимальная область оптических плотностей заметно- расширяется. Можно также отметить, что с уменьшением Ггр общий уровень ошибок возрастает, но оптимальный интервал оптических плотностей расширяется. По этой причине при больших кюветных ошибках можно работать в достаточно широком интервале оптических плотностей, охватывающем как положительную , так и отрицательную области. [c.39] Вернуться к основной статье