ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные причины отклонения фотометрируемых систем от закона Бера из "Дифференциальный спектрофотометрический анализ" Основные зависимости, характеризующие дифференциальный спектрофотометрический анализ, были рассмотрены в предыдущих главах. При этом предполагалось, что фотометрируемые системы строго подчиняются закону Бера. Поскольку этот закон действителен при условии, что поглощаемое излучение является монохроматическим, т. е. пропускаемый через фотометрируемый объект интервал частот Лv при данной частоте V приближается к нулю, по-видимому, калибровочный график зависимости )=/(С) лишь в некоторых, особо благоприятных случаях сохраняет прямолинейный характер во всем интервале измеряемых оптических плотностей. [c.42] Увеличение интервала пропускаемых частот изл е-ния Ау и интенсивности рассеянного излучения приводит к полихроматичности используемого излучения, что является первой причиной отклонения от закона Бера. Вторая причина состоит в том, что с увеличением ширины щели величина пропускаемого интервала частот Ау может оказаться соизмеримой с полушириной полосы поглощения и даже превысит ее. Этот эффект особенно важен при аналитическом применении узкополосных спектров поглощения (например, спектров поглощения ионов лантаноидов), так как при большой ширине щели происходит срезание значительной части полосы поглощения, и калсущийся молярный коэффициент погашения в значительной степени отличается от истинного. По калибровочному графику можно судить о существенном отклонении фотометрируемой системы от закона Бера, даже когда при выполнении измерений по методу непосредственной фотометрии отклонений не наблюдается во всем интервале измеряемых оптических плотностей. Отклонение от закона Бера выражается в значительном искривлении калибровочного графика (влияние главным образом первой причины) или в уменьшении его наклона (при сохранении прямолинейного характера в определенном интервале измеряемых оптических плотностей) по сравнению с наклоном абсолютного графика (действие главным образом второй причины). [c.43] Вернуться к основной статье