ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поверхностное натяжение смесей расплавленных солей из "Физическая химия расплавленных солей" Поверхностная активность компонентов, способных понижать поверхностное натяжение смесей расплавленных солей, зависит от межчастичных и межфазных взаимодействий внутри системы и выражается, согласно данным В. К. Семенченко [13], меньшим или большим значением обоби енного момента ионов. [c.194] Так как в двухкомпонентной системе один из компонентов обычно поверхностно активен относите,1ьно другого, поверхностное натяжение не может быть аддитивным свойством. Однако при близких значениях поверхностных натяжений компонентов должна соблюдаться почти линейная зависимость поверхностного натяжения от состава в том случае, если в системе в твердом состоянии не образуются химические соединения. При образовании в твердой фазе в системе химических соединений на изотермах поверхностного натяжения обозначается пологий максимум или намечаются точки перегиба в местах, соответствующих образованию химического соединения. [c.194] Согласно уравнению Стахорского, при близких значениях поверхностных натяжений компонентов должна сохраняться почти линейная зависимость поверхностного натяжения от со- става. [c.195] Живов [15] изучал поверхностное натяжение расплавов NaF + AIF3 методом максимального давления в газовом пузырьке. Газообразной фазой служил аргон. Значения а для различных смесей при 1000°, полученные графической интерполяцией и экстраполяцией непосредственно из экспериментальных даН ных, приведены в табл. 48. [c.195] глинозем, добавленный к криолиту, понижает его поверхностное натяжение на границе с газовой фазой. То же наблюдается и при добавлении к криолиту фтористого алюминия, тогда как фтористый натрий в этих условиях повышает поверхностное натяжение криолита. Таким образом, в системе NasAlFe— NaF фтористый натрий (ион Na+) является поверхностно неактивным компонентом на границе криолит — газовая фаза, тогда как фтористый алюминий (ион AF+) и глинозем (ион О ) в данном случае поверхностно активны. [c.196] Живов исследовал (метод максимального давления газовых пузырьков) поверхностное натяжение расплавов двойных систем Na l—КС1 Mg b—K l Mg U—Na l, a также тройной системы Mg b—K l—Na l на границе с аргоном. [c.197] Политермы поверхностного натяжения расплавов системы Na l—K l (рис. 89) представляют собой прямые линии, аддитивно выражающие поверхностное натяжение смеси в зависимости от величины о чистых компонентов. В этой системе K l является поверхностно активным компонентом, понилоющим по-верхностное натяжение расплавленного Na l. [c.197] И 800° отдельные точки укладываются на весьма плавных изотермах, имеющих слабо выраженный перегиб. Левая ветвь изотермы с повышением температуры становится более выпуклой и при 800° имеет слабо выраженный максимум, отвечающий 86% Mg l2. Кривая температурных коэффициентов имеет подобный перегиб при 85—86% ig l2. [c.198] Изотермы поверхностного натяжения расплавов системы Mg b — K l также имеют весьма плавный ход. Несколько отличается кривая поверхностного натяжения при температуре плавления, которая представляет как бы зеркальное отображение диаграммы плавкости. [c.198] Как было указано выше, смеси расплавленных солей, отвечающие по своему составу образованию в твердой фазе химического соединения, наиболее структурно упорядочены и связи между частицами в таком расплаве более прочны. Для таких расплавов наблюдается максимум плотности и вязкости и минимум электропроводности (см. гл. III и IV). Этим же следует объяснить и появление максимумов на кривых поверхностного натяжения расплавленных солей. [c.199] В тройной системе Mg b—Na l—K l были исследованы два полных разреза, проходящих от вершины Mg b к стороне КС1— Na l треугольника Mg b—K l—Na l с молекулярным отношением КС1 Na l 1 1 и 3 1. Политермы поверхностного натяжения этих разрезов представляют собой кривые, слабо выпуклые от оси абсцисс. Было установлено, что значения поверхностного натяжения системы Mg b—K l—Na l аддитивно вычисляются из значений поверхностного натяжения двойных смесей КС1— Mg b и Na l—Mg b- Подобного рода аддитивность в тройных смесях КС1 — Na l — Mg b находится, очевидно, в известной связи с аддитивным изменением поверхностного натяжения в системе КС1 — Na l. При увеличении содержания Mg b в тройной системе поверхностное натяжение расплавов Na l—K l—Mg b повышается (рис. 91). [c.199] Изотермы поверхностного натяжения расплавов системы КС1— d b (рис. 92) имеют минимум, который обнаруживается ири повышенных температурах. Очевидно, в этом случае образуются комплексные ионы с низким отношением заряда к радиусу, которые и понижают поверхностное натяжение расплава. При увеличении содержания d b в расплаве появляется большее количество простых ионов К+, d + и СГ, у которых плотность зарядов будет больше, чем у комплексных ионов, и соответственно этому возрастает поверхностное натяжение. [c.199] Большая работа по измерению поверхностного натяжения рас плавленных силикатов выполнена А. А. Апиеном [24, 25]. [c.201] Вернуться к основной статье