ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворимость металлов в расплавленных солях и их смесях из "Физическая химия расплавленных солей" Диаграммы плавкости систем металл — соль этого металла позволяют объяснить характер взаимодействия металла с расплавленной солью. Из подобных диаграмм можно установить, образуются ли в данной системе низковалентные ионы. В случае образования субсоединений (появления в расплаве низковалентных ионов) должны происходить изменения температур кристаллизации расплава, в то время как коллоидная дисперсия металла не изменяет температуры замерзания соли. Исходя из этих положений, рассмотрим изученные системы металл — соль. [c.248] В табл. 56 приведены некоторые характерные точки систем На —NaX. [c.249] НИЯ двух жидких фаз соответствует 910°, она только на 50° выше температуры плавления чистой соли. В системе С Р — Сз при добавлении цезия непрерывно снижается температура плавления расплава. С возрастанием атомного номера металлов (от N3 к Сз) наблюдается взаимное увеличение растворимости соли и металла. [c.250] На рис. 140 представлены диаграммы плавкости ряда других систем [13]. [c.254] Рассмотренные диаграммы плавкости систем представляют собой диаграммы эвтектического типа они характеризуются заметной растворимостью металла в соли, ограниченной растворимостью соли в металле и наличием области двух несмешиваю-щихся жидкостей между ними. Из этих диаграмм следует также, что металлы в солевых фазах обладают истк1птой, а не коллоидной растворимостью, так как точка замерзания этих солей понижается при добавлении металла. [c.254] Растворимость магния в расплавленных солях изучена А. И. Журиным [15]. Растворимость магния при 900° равна 1,2 10 -% (мол.), т. е. во много раз ниже растворимости Са, 5г, Ва и Сё в своих хлоридах, что объясняется различным электронным строением этих металлов. Попытки получить субсоединения магния, подобно тому, как был получен субхлорид кальция, не дали положительных результатов. Микроскопические исследования застывших расплавов показали только наличие в соли тонкодисперсного магния. [c.254] Растворимость алюминия в расплавленных фторидах изучалась А. И. Журиным [16], Г. А. Абрамовым и др. [17]. В табл. 57 даны результаты этих исследований. [c.254] На растворимость металлов в расплавленных солях сильное влияние оказывает состав солевой фазы. Наибольшая растворимость металлов отмечается в соли именно того металла, который растворяется. Этим облегчается образование субсоедннений данного металла. Еще Лоренц указывал на значительное понижение растворимости свинца в хлориде свинца с добавлением в расплав хлористого калия. [c.256] Растворимость магния в расплавах Mg + Na l и Mg l2 + -f K l исследована A. И. Журиным [15]. Как видно на рис. 141, растворимость магния в хлориде магния под влиянием хлоридов щелочных металлов понизилась почти в два раза, при этом в КС1 Mg U растворимость ниже, чем в Na l-Mg i2. Для всех расплавов растворимость возрастает с температурой и увеличением содержания в расплаве хлорида магния. Растворимость реэйо падает до состава расплава, отвечающего формуле карналлита. Растворимость магния в расплавленном хлориде калия того же порядка, что и в хлориде натрия. [c.256] Растворимость кадмия в расплавленных смесях хлорида кадмия с другими хлоридами исследована Д. Кубичетти [18] при температуре 740°. Добавленные соли имели более электроотрицательные катионы, чем кадмий, а радиусы катионов были близкими к радиусу иона кадмия. На рис. 142 видно, что добавление к хлористому кадмию других солей уменьшает растворимость кадмия. Наиболее эффективно снижается растворимость под влиянием хлористого калия (кривая III). Хлорид цезия (I) действует менее эффективно, а добавка хлорида кальция (II) занимает промежуточное положение. Следовательно, способность понижать растворимость металлов в расплавленных солях зависит от отношения числа анионов к числу катионов добавленной соли. Чем меньше это отношение, тем значительнее понижалась растворимость кадмия под влиянием добавленной соли. [c.256] На рис. 143 показана зависимость растворимости кадмия от состава смесей СёСЬ с другими двухвалентными хлоридами. Из данных свободной энергии образования этих хлоридов видЩ, что электроположительный характер катиона возрастает в порядке Са, Mg, Мп, 2п. Хлориды этих металлов уменьшают растворимость кадмия по степени возрастания электроотрицательности металла хлорида за исключением хлорида цинка, что объясняется возможностью восстановления хлорида цинка кадмием. [c.257] На рис. 146 показана растворимость калия в смесях солей КС1 + Sr b и КС1 + Ba la. Минимальная растворимость калия также соответствует составу расплава 2КС1 МеОХ . [c.259] Минимальная растворимость щелочных металлов в расплавах систем из хлоридов щелочных и щелочно-земельных металлов наблюдается при таком составе солевой фазы, когда компоненты находятся в ней в эквивалентном количестве. Это должно быть объяснено тем, что при таком соотнощении солей в системе, которое отвечает образованию при затвердевании химического соединения, в расплаве отсутствуют избыточные ионы компонентов и расплав при температурах, близких к точке кристаллизации, имеет в этом случае наиболее упорядоченное строение, т. е. более плотно упакован. Отсюда растворимость металла в таких расплавах будет минимальной. [c.259] Данные по растворимости металлов в их расплавленных хлоридах показывают, что растворимость металлов возрастает с увеличением радиуса катиона. В табл. 58 приведены данные [18] по растворимости металлов II группы в их расплавленных хлоридах, откуда видно, что растворимость возрастает по мере увеличения радиуса катиона. [c.259] Вернуться к основной статье