ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Покрытие носителя пленкой интертного материала из "Твердых носителей в газовой хроматографии" Кислотная промывка приводит к удалению с поверхности твердого носителя примесей, обусловливающих хемосорбцию анализируемых соединений [60 61 с. 225 62, с. 214 63—66] некоторые исследователи рекомендуют для кислотной промывки царскую водку [61, с. 225 67]. [c.156] Количественный анализ соединений кислотного характера на основном носителе или соединений основного характера на кислотном носителе невозможен или очень затруднен в результате необратимой хемосорбции и асимметричного размывания хроматографической зоны. Поэтому при хроматографировании кислых соединений чспользуют кислотный носитель, а при анализе основных соединений — щелочной носитель. Промытые кислотой или щелочью твердые носители рекомендуются для использования с определенными НЖФ, чувствительными при высоких температурах, соответственно, к следам щелочи или кислоты. Так, промытые кислотой носители рекомендуются для нанесения силиконовых полимеров, жидких фаз кислого характера и т. д. [46]. В некоторых случаях целесообразно использовать твердые носители последовательно промытые кислотой, а затем спиртовым раствором щелочи [46]. Промывание кислотой рекомендуется и перед химическим модифицированием носителей. Простая и удобная методика промывания твердых носителей описана в книге Гольберта и Вигдергауза [14]. [c.156] Кислотная модификация применялась Джеймсом и Мартином уже в первой работе по газо-жидкостной хроматографии [4]. При анализе летучих жирных кислот удовлетворительные результаты были получены при использовании неполярной силиконовой НЖФ при модифицировании твердого носителя добавками стеариновой и фосфорной кислот. Полученный положительный эффект был объяснен подавлением димеризации кислот и уменьшением их адсорбции на поверхности кизельгура. [c.156] Аналогичные результаты могут быть получены при анализе аминов и других соединений основного характера если твердый носитель модифицировать добавками соды или щелочи [70—77 78, с. 191 79—83]. Такая обработка позволяет резко снизить адсорбцию соединений основного характера на твердом носителе и получить симметричные пики. Для понимания роли щелочных добавок важное значение имеют результаты работ, в которых рассматривали влияние добавок щелочи на адсорбционные и хроматографические свойства силикагеля [84—86 87, с. 162 88]. [c.157] Более перспективным и универсальным является метод модификации твердых носителей путем сплошного покрытия их поверхности полимерной пленкой [90] силиконовым каучуком [91, с. 263], тефлоном [92 93, с. 146], циклокаучуком [94]. [c.158] Для обеспечения прочного соединения полимера с поверхностью органического носителя был предложен способ модификации твердого носителя, основанный на покрытии его поверхности полимером, образующимся в результате радиационно-химической привитой полимеризации из газовой фазы [95—98]. Этот способ позволяет получать чистую пленку полимера, прочно связанную с поверхностью носителя. [c.158] Полимерные пленки достаточно инертны, но, как правило, недостаточно стабильны при высоких температурах. Обычно верхний температурный предел для таких полимерных покрытий не превышает 250—300 °С. Существенно более термически стойки пленки графита [99, 100]. Способ нанесения такой пленки заключается в образовании на нагретой поверхности носителя тонкой пленки углерода, образующейся в результате пиролиза углеродсодержащих соединений (пирографит). Пирографит представляет собой практически непористый материал и его пленка повторяет рельеф поверхности, на которую его наносят. Для получения модифицированного носителя твердый носитель помещают в реактор и нагревают в потоке инертного газа до 700—950 °С. После достижения требуемой температуры поток газа направляют на сатуратор, где он насыщается парами летучих углеродсодержащих соединений. Образовавшуюся смесь газа и паров углеродсодержащих соединений подают в реактор с твердым носителем, где происходит пиролиз и образование модифицирующей пленки на поверхности носителя. Модифицированные таким образом носители (например, сферохром после пропускания паров бензола, образующего при 820 °С в течение 1,5 ч пленку пирографита) характеризуются низкой адсорбционной активностью к полярным соединениям (время удерживания уменьшается в несколько раз), а эффективность разделения увеличивается. Аналогичный метод может быть применен и для получения пленки другой природы (например, металлической, окисной и т. д.). Вышеописанный метод перспективен и для промышленности. [c.159] Вернуться к основной статье