ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественное и частичное концентрирование из "Анализ чистых веществ с применением кристаллизационного концентрирования" При использовании направленной кристаллизации возможности количественного концентрирования примесей весьма ограничены. Оценки по формуле (105) показывают, что для выполнения условия (121) необходимо, чтобы к 0,04 при х= 10 в случае более высоких коэффициентов обогашения значения ki должны быть еше ниже. Такие условия удалось создать при концентрировании некоторых примесей в висмуте [124, 155] и сурьме [156]. Однако чаще всего подобный прием неосуществим, так как коэффициенты распределения примесей недостаточно малы, а требуемое обогащение значительно превышает 10. Более широкие возможности открывает частичное извлечение микрокомпонента в сравнительно небольшую час слитка, полученного направленной кристаллизацией, с последующим расчетом относительного содержания примеси в анализируемом веществе по формулам (65) или (66). [c.80] Для применения этих формул необходимо знать только измеряемые в процессе анализа величины и к = 1 - д) а также заранее установленную зависимость к д) [4]. [c.80] Здесь fy и l выражены в мкг г д меняется от 0,9 до 0,99, а С -от 4 до 70 (Си) и от 4 до 150 мкг-г (Fe). [c.80] Соответствие полученных математических моделей результатам эксперимента характеризуется следующими данными. Арифметические средние отношений экспериментальных значений lg Сд к расчетным (Ж) для Си и Ре равны 0,990 и 1,003, а соответствующие стандартные отклонения единичного результата измерения составили 6 и 0,09 при 38 и 37 степенях свободы. Для обеих примесей значение IV по Г-критерию незначимо отличается от единицы при доверительной вероятности Р = = 0,95. Доля промахов, получаемых при использовании данной модели (когда 1 — 0,5) оказалась равной 4,9 и 2,6%. Относительные случайные погрешности оценок Сд с помощью полученных уравнений регрессии при Р = 0,95 и числе опытов п = 3 (18,0 и 11,0%) близки к погрешностям аналитического окончания. [c.81] Однако применение характеристических коэффициентов распределения для расчета результатов анализа с предварительным кристаллизационным концентрированием имеет существенные преимущества по сравнению с приемами, основанными на использовании эмпирических зависимостей С от Ср. Прежде всего, нужно отметить теоретическую обоснованность величины к , ее связь с эффективным и равновесным коэффициентами распределения (см. разд. 2.7). Как уже отмечалось, примесь, оттесняемая в расплав, оказывает своеобразное буферное действие на значения к , которые, как правило, мало зависят от д или даже остаются практически постоянными вплоть до конца кристаллизации. Существенно и то, что /с -единственный эмпирический параметр, необходимый для описания взаимосвязи Сд и С , тогда как уравнения (83) и (129) включают несколько параметров. [c.81] Теоретические соображения, изложенные в разд. 2.9.1, а также экспериментальные данные, приведенные в гл. 4, 6 и 7, свидетельствуют о том, что при реально наблюдаемых погрешностях измерения к и массы концентрата т вклад частичного кристаллизационного концентрирования в общую погрешность анализа незначим или сравнительно невелик. Это объясняется тем, что немногие регулируемые параметры процесса-геометрия контейнера, скорость его перемещения относительно нагревателя, распределение температур в рабочем объеме-сравнительно легко воспроизводятся, обеспечивая постоянство к при данном д. Сказанное в меньшей степени относится к зонному концентрированию из-за его длительности, технической сложности, флуктуаций длины и формы расплавленной зоны, а также из-за сложности описания реального распределения примеси после зонной плавки. [c.81] Вернуться к основной статье