ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Товарные бензины из "Технология переработки нефти" Важнейшие свойства бензинов, выпускавшихся в продажу в США в течение последних лет, сведены в табл. У1П-3 и УП1-4. Кроме того, ориентировочное представление о составе вырабатываемых бензинов дается рисунком У111-1. [c.400] Октановое число по моторному методу. . [c.401] Для того чтобы измерить силу стартовой детонации определенного бензина, его сравнивают со смесью толуола и нормального гептана, имеющей ту же интенсивность детонации. Показатель называется толуольным числом и равняется объемной концентрации толуола в смеси, используемой как эталон. В шкале толуольных чисел за 100 принимается чистый толуол, который не вызывает детонации подобного типа, за нулевое значение принимается сила стартовой детонации нормального гептана [66, 67]. [c.402] Попытки повысить к. п. д., увеличивая это соотношение, приводят к возникновению детонации. У современных автомобильных двигателей (цикл Отто) степень сжатия 10,5 1. Эта величина была достигнута за счет расширения производства недетонирующих топлив в 1920 г. степень сжатия была равна 4,25 1. Большой резонанс вызвало подавление детонации при добавлении к топливу некоторых химических веществ. Аналогичное явление наблюдалось и в тех случаях, когда топливо смешивалось с большим количеством (20—40%) бензола, этилового спирта или диизо-пропилового эфира. [c.402] Метильное производное марганцевого трикарбонила цикло-пентадиена, исследованное недавно, предложено в качестве добавления к ТЭС для бензинов высшего качества [245]. [c.404] В табл. VIII-6 сведены данные о различных антидетонаторах, их антидетонационное действие сравнивается с действием анилина, чей антидетонационный эффект принят за единицу. Относительная эффективность многих этих компонентов проиллюстрирована рис. VIII-5, на котором показано антидетонационное действие добавок на смесь из 60% изооктана и 40% и-гептана. [c.404] Тетрахлорид титана. , Йодид олова. . [c.404] Склонность к детонации у топлив может увеличиваться при добавлении диэтилового эфира, небольших количеств органических нитритов и нитратов [71], перекисей [76—81] и озона [82]. [c.405] В результате изучения кинетики окисления углеводородов установлено, что оно носит характер цепной реакции [83—86]. Такого рода реакция продолжается до тех пор, пока не произойдет, обычно в результате столкновения носителя цепи со стенкой сосуда, обрыв цепи. Если распространение цепи заканчивается одновременно с окончанием горения, то горение происходит нормально. Если же деактивация носителя цепи (активного центра) происходит медленнее, чем распространение цени, то наступит такой момент, когда концентрация цепей и носителей цепи станет настолько большой, что скорость реакции будет подниматься очень быстро несгоревшие газы при этом окислятся, и реакция закончится с неожиданной силой. [c.405] Неизвестно, что действительно происходит при детонации. Однако спектрографическими и фотографическими исследованиями было установлено, что при нормальной вспышке в двигателе внутреннего сгорания возникает узкая идеально выпуклая волна горения, которая движется вдоль камеры сгорания в направлении от свечи зажигания волны имеют практически постоянную скорость (до 75 м1сек на величину скорости влияют различные факторы). При детонации фронт пламени изменяется только во время сгорания последней части сырья. Кроме того, пламя передвигается гораздо быстрее — со скоростью около 300 м сек. Очевидно также, что детонация возникает только после того, как большая часть горения завершена. [c.405] Согласно наиболее широко распространенной теории детонации образующийся фронт пламени сжимает почти адиабатически несгоревшее сырье, вследствие этого температура и плотность сырья повышаются кроме того, несгоревшие газы получают некоторое количество тепла за счет радиационного излучения пламени. Когда температуры и давление становятся больше критических значений, автокаталитические процессы, которые происходят в несгоревшем сырье позади фронта пламени, ускоряются во много раз, что и приводит к самовоспламенению, которое предшествует нормальному окончанию горения. Такое самовоспламенение сопровождается внезапным повышением давления вследствие образования ударных волн скорость последних гораздо выше скорости распространения нормального пламени их частота равна частоте звука, который мы обычно воспринимаем как детонацию [87]. [c.405] Со всей очевидностью установлено, что спонтанное окисление, которое появляется еще до зажигания, играет немаловажную роль в процессах, которые происходят в двигателях внутреннего сгорания и что предварительно окисленные вещества гораздо больше склонны к самовоспламенению. Кинетически более вероятным представляется ступенчатый характер реакции с наличием ряда промежуточных продуктов. [c.406] Самая существенная часть всего процесса происходит при такте сжатия до того момента, когда появится вызванное с помощью свечи зажигания пламя. Различия в продолжительности предпламенпых реакций, очевидно, не вызывают изменения величины энергии, выделяемой при горении, но они оказывают влияние на характер ее распределения в цикле и, таким образом, — на свойства двигателя. [c.406] Особое явление — голубое пламя — может появляться непосредственно перед самовоспламенением [115, 131, 132]. Оно связано с разрушением карбонильных соединений. Тетраэтилсвинец мало влияет на возникновение реакций обоих типов, но, очевидно, воздействует на продукты термонейтральной реакции в некоторый момент между образованием продукта, вызывающего удар, и самим ударом. Следовательно, благодаря присутствию добавки самовозгорание тормозится и происходит нормальное горение. Возможно, что ТЭС вызывает распад свободных радикалов, образующихся при разложении перекисей. Было показано, что добавка антидетонатора деактивирует свободные радикалы, представляющие собой носителей цепи, в результате реакции распада карбонильных ионов в зоне голубого пламени, и замедляет таким образом последующие реакции карбонильного соединения [133]. [c.407] Существуют веские доказательства того, что предпламенный период характеризуется большой химической активностью. Установлено, что происходят реакции крекинга и дегидрирования, полимеризации продуктов окисления и образования всевозможных кислот, спиртов, альдегидов, кетонов и перекисей [75, 134—142]. Формальдегид не вызывает детонации, если его вводить в нормально работающий двигатель, хотя он и обнаружен в продуктах реакций при детонации. Разрушение перекисей некоторые исследователи связывают с последующим ударом [115]. Перекиси и альдегиды, в том числе и формальдегид, были найдены в газах, собранных в цилиндре мотора там же обнаружены кетоны и ди-кетоны [143—144]. Последние соединения, вероятно, образовались из перекисей и гидроперекисей. Продукты предпламенного окисления гексанов описаны в [145]. [c.407] Если оценивать реакции предгорения по повышению давления перед воспламенением, то оказывается, что степень повышения давления увеличивается при более высокой начальной температуре топлива и уменьшается нри большей сопротивляемости детонации, однако эффект, вызываемый внесением тетраэтилсвинца или изооктана, будет различным [110]. При наблюдениях за холодным пламенем через кварцевое стекло было установлено, что в период повышения давления пламя фосфоресцирует. [c.408] Вернуться к основной статье