ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление перманганатом калия из "Методы разложения в аналитической химии" Перманганат калия применяют для окисления неорганических и органических веществ. Пробы нагревают с растворами перманганата калия в воде, концентрированной серной, фосфорной кислотах или с твердой солью. [c.229] Для окисления неорганических соединений рекомендована смесь твердых перманганата калия с карбонатом натрия нли оксидом кальция для окисления сульфидных и арсенидных руд [5.1388—5.1390], хотя она и не нашла большого применения. Полупроводниковое соединение 2пОеРа растворяют в 24%-ном растворе азотной кислоты с добавлением небольших количеств 0,1%-ного водного раствора перманганата калия [5.1391] ртут-. ные руды разлагают смесью серной, фтороводородной кислот и перманганата калия (под давлением для предотвращения потерь ртути) [5.1392] или смесью серной кислоты и перманганата калия при 60 С [5.1393]. [c.229] Органические вещества разрушают перманганатом калия в водном растворе обычно в присутствии кислот. Некоторые вещества, такие как протеины и полиспирты, в этих условиях окисляются при комнатной температуре медленно, что может оказаться полезным при определении элементов, дающих летучие соединения. Однако обычно для ускорения реакции растворы нагревают. [c.229] Пробы пищевых продуктов, рыбы и других биологических материалов разлагают смесью серной кислоты с перманганатом калия [5.14001 к этой смеси можно добавить азотную кислоту [5.1401]. Для предотвращения потерь ртути смесь нагревают не выше 50—60 °С или кипятят с обратным холодильником. Ртуть из почвы извлекают смесью азотной, серной кислот и перманганата калия [5.1402]. Питьевую или сточную воду подкисляют 10 мл серной кислоты (1 1), добавляют на 1 л пробы 5 мл 2%-ного раствора перманганата калия и выдерживают 24 ч при комнатной температуре [5.1403] или нагревают с азотной кислотой и перманганатом калия в закрытой толстостенной колбе 2 ч на водяной бане [5.1404]. [c.230] Аналогичная методика, но с добавлением к смеси в качестве катализаторов соединений Ое или Си , используется для определения следовых количеств иода в крови [5.1405]. Серу в органических веществах определяют после окисления пробы азотной кислотой и перманганатом калия [5.1405], однако последующие исследования показали неприменимость этого метода [5.1406]. Разработаны методы определения мышьяка, олова, кадмия и золота в органических материалах после их окисления смесью перманганата калия с серной кислотой, с азоТной и серной кислотами, а также с хлороводородной кислотой [5.1407], но они не нашли широкого применения. [c.230] Окисление органических соединений перманганатом калия в кислых водных растворах применяется ограниченно, многие соединения, например жиры, не окисляются или окисляются неполно. Метод, основанный на окислении в щелочных растворах, предложенный для определения ртути [5.1408], иода, серы и азота [5.1409] не получил признания по этой же причине. [c.230] Следует указать на метод определения общего содержания органических соединений в воде (и на окисление хлорида до хлора), включающий кипячение пробы с перманганатом калия. Так как окисление протекает не количественно, что в значительной степени зависит от условий проведения реакции, то результаты в большинстве случаев получаются ориентировочными и служат только качественным показателем наличия органических веществ. Методики анализа воды и обсуждение получаемых результатов можно найти в [5.1410]. [c.230] Согласно обычному варианту метода в пробу вводят концентрированную серную кислоту (или олеум), нагревают смесь до 80 °С и очень небольшими порциями вносят тщательно измельченный перманганат калия. Каждую порцию КМПО4 вводят только после прекращения достаточно энергично протекающей реакции. Не следует добавлять перманганат калия большими порциями, иначе может образоваться большое количество взрывоопасного МпгО 15.1414]. Нельзя также допускать снижения температуры, поскольку образующиеся небольшие количества Мп О, немедленно разрушаются, что предотвращает возможность взрыва. [c.231] Реакции окисления обычно протекают очень быстро, тем не менее многие соединения полностью не разрушаются. Недостаток метода — взрывоопасность реакционной смеси, а также высокая концентрация марганца в полученном растворе, который может мешать определению других элементов. При окислении по описанным выше методикам легколетучие соединения элементов теряются, поэтому определять можно только труднолетучие компоненты. [c.231] Органические соединения предложено окислять твердым пер- манганатом калия в запаянной стеклянной трубке при нагревании. Углерод, водород, сера и азот количественно переходят соответственно в Oj, HjO, SOf и N2O5 [5.1415], однако, этот метод отработан недостаточно. Другой метод, не получивший, по-видимому, признания, предложен для определения серы в сульфитном щелоке и растительных материалах. Он заключается в выпаривании пробы с растворами гидроксида натрия и перманганата калия и сплавлении остатка при 500[5.1406, 5.1416]. [c.231] Вернуться к основной статье