ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Твердые окислители для органических веществ из "Методы разложения в аналитической химии" Твердые реагенты, в частности оксид меди, для окисления органических веществ впервые применил Гей-Люссак в 1815 г. [c.274] Погрешности этого метода могут быть обусловлены неполным сожжением пробы, например при анализе пиримидинов и пуринов [5.1966], амидов с длинной углеводородной цепью [5.1967], а также в тех случаях, когда при сожжении пробы выделяется метан, который не полностью окисляется, или смолистые и углеродистые остатки, которые прочно удерживают азот 15.1969]. [c.275] Гемпель впервые проводил окисление органических соединений нагреванием их в смеси с твердым окислителем в запаянной вакуумированной трубке [5.1983]. Анализируемое вещество смешиваю,т с СиО и металлической медью (небольшое количество), вносят в трубку, вакуумируют, запаивают и нагревают. Если вещество содержит только углерод, водород, кислород и азот, то продуктами разложения будут СО.,, Н.,0 и No, которые затем определяют. Впервые метод с нагреванием в запаянной трубке был разработан для анализа нитроглицерина, поскольку он не взрывается при нагревании в вакууме. В настоящее время нагревание с твердым окислителем в герметичных стеклянных ампулах используют при определении углерода, водорода и азота и в других соединениях. При добавлении к пробе небольшого количества твердого гидроксида калия диоксид углерода и вода сорбируются (как и при окислении кислородом, см. разд. 5.1.3) и азот остается единственным газообразным продуктом. Такой метод особенно удобен при анализе меченых радиоактивных соединений, образующих при разложении СО2 или HjO, которые сорбируют органическими основаниями и определяют с помощью жидких сцинтилляторов [5.1984] (табл. 5.50). [c.275] При разложении кислородсодержащих органических соединений нагреванием с Hg la при 360 530 °С в закрытой трубке образуются СОо и НС1. Трубку вскрывают в вакуумированном сосуде, который подсоединен к вакуумной линии, и газы анализируют масс-спектрометрически на содержание 0 и -Н [5.1994 1. [c.275] Разработаны методы окисления газообразных продуктов, образующихся при сожжении или крекинге пробы с помощью твердых окислителей. Во многих методиках органического элементного анализа газообразные продукты, образующиеся при сожжении пробы в кислороде, пропускают через слой нагретого докрасна твердого окислителя для перевода всех углеродсодержащих соединений (особенно монооксид углерода и метан) в диоксид углерода. При таком методе анализа сокращается продолжительность сожжения по сравнению с обычным методом, использующим только один кислород, кроме того, появляется возможность проводить процесс при более низкой температуре. Твердый окислитель, расходуемый при окислении, регенерируется кислородом [5.2000]. [c.276] Обычно трубки для сожжения покрывают слоем окислителя или смесью окислителей, а также сорбентом для удаления веществ, которые могут мешать последующему определению. [c.277] К соединениям, которые с трудом сгорают в токе кислорода, добавляют окислители. Наиболее часто в качестве окислителей используют СиО, РЬСг04, .rOg (нли СгаОд) и V2O5. Исследованы и другие соединения. Пробу смешивают с окислителем в маленькой лодочке, которую затем помещают в горизонтально расположенную трубку для сожжения. Для работы с жидкими образцами используют вертикально расположенную трубку, заполненную твердым носителем, на который нанесена смесь окислителя (см. рис. 5.13) [5.2010]. [c.277] Вернуться к основной статье