ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тупицын. Инфракрасные спектры поглощения комплексов хииолина в основном растворе жидкого аммиака из "Работы по термодинамике и кинетике химических процессов" В опубликованной ранее работе [1] для установления связи между электронными спектрами и строением нуклеофильных комплексов, образуемых азотистыми гетероциклами в растворе KNH2 -NHз(ж.), было проведено систематическое исследование большой группы гетероциклических соединений. Задачей настоящей работы было изучение ИК-спектров нуклеофильных комплексов азотистых гетероциклов в таком растворе, а также сравнение полученных результатов с аналогичными данными для комплексов нитроаромэтических соединений [2, 3]. [c.127] ИК-спектры растворов хинолина, 7, 8-бензохинолина, пиразина в ЫНз (ж.) -KNH2 и. N03 (ж.) - - KND2 получены на спектрофотометре ИКС-14 в области 700—1600 и 1900—3300 смг . Методика приготовления растворов и получения спектров такие же, как и в работе [4]. [c.127] Волновые числа полос нейтральных молекул и нуклеофильных комплексов приведены в табл. 1. Спектры некоторых из них представлены на рис. 1—3. [c.127] Из данных табл. 1 и рис. [c.128] Производя общую оценку лредставленного выше и литературного материала о химической природе комплекса, мож- но отметить, что результатыизмереннй ИК-спектров вместе с данными изучения процесса аминирования хинолина [5, 6] и изучения кинетики дейтерообмена методом конкурирующих реакций [7] не позволяют отождествлять продукты взаимодействия между нуклеофильным реагентом (КНа -ионы) и азотистым гетероциклом с комплексом переноса заряда (я-типа), а приводят к выводу об образовании в растворе а-комплексов — продуктов присоединения амид-иона к положению 2 гетероароматического кольца. Это подтверждено до некоторой степени и результатами расчета колебаний двух приближенных моделей комплексов. [c.129] П модель. Пятиатомная модель, в которой сохраняется 8р -гибридизацня орбиталей а-атома углерода (значения силовых постоянных такие же, как в молекулах бензола и этилена (8, 9]). [c.131] Результаты расчета частот в области выще 1000 см представлены в табл. 2. [c.131] Из данных расчета следует, что наблюдаемая на опыте весьма интенсивная полоса при 1290 см лучше согласуется с моделью 1 комплекса. Вместе с тем, малая величина изото пического сдвига указывает на то, что используемая в расчете пятиатомная модель является слишком грубой для описания проявлений деформационного колебания, в котором а-СН-связь, по-видимому, принимает участие в меньшей степени, чем этого требует модель. Высокая интенсивность полосы свидетельствует о полярности связей, принимающих частие в указанном колебании. [c.131] Дополнительным подтверждением образования а-комплекса между хинолином и амидом калия может служить сходство ИК-спектров исследуемого раствора и 2-аминохинолина в области характеристических частот неплоскнх деформационных СН-колебаний (800—950 сл ) (см. рис. 3). [c.131] Вернуться к основной статье