ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы производства индивидуальных низкомолекулярных кислот Производство уксусной кислоты из "Производство синтетических кислот из нефтяного и газового сырья" Главным потребителем уксусной кислоты в СССР является промышленность органического синтеза, где кислота используется, в первую очередь, для синтеза уксусного ангидрида, сложных эфиров, монохлоруксусной кислоты. Последняя перерабатывается в ядохимикаты, а также в карбоксиме-тилцеллюлозу, являющуюся важным компонентом в основных смесях моющих средств. [c.19] Весьма характерно изменение структуры потребления уксусной кислоты в СССР в 1966—1971 гг. Если в начале периода на долю двух важнейших потребителей уксусной кислоты (ацетилцеллюлоза и винилацетат) приходится лишь 30%, то к 1971 г. удельный вес этих потребителей возрастет до 46%. Особенно быстро увеличится потребление уксусной кислоты в таких производствах, как синтез уксусного ангидрида по методу Ваккер (в 4 раза), синтез винилацетата (в 4 раза), синтез монохлоруксусной кислоты (в 8 раз). Общее потребление уксусной кислоты при этом возрастет в 2 раза. [c.19] Среди прочих потребителей уксусной кислоты фигурирую пищевая, меховая, текстильная и другие отрасли промышленности, доля которых снизится примерно с 29 до 27% при абсолютном росте потребления в 1,4 раза. Указанные потребители в большинстве случаев используют уксусную кислоту не как химическое сырье, а как вспомогательное вещество. Довольно часто специфика технологии требует применения разбавленной уксусной кислоты (пищевая, легкая и текстильная промышленность). По этой причине для перечисленных потребителей оказывается пригодной уксусная кислота — продукт лесохимической промышленности, а также синтетическая и регенерированная отходящая кислота второго сорта. [c.20] Для производств органического синтеза нужна уксусная кислота высокого качества. Так, для получения уксусного ангидрида требуется кислота 1 сорта (концентрацией не менее 98,5%), а при синтезе винилацетата наилучшие результаты достигаются при использовании уксусной кислоты самого высокого качества (концентрацией 99,5%). [c.20] Установлено, что к 1971 г. не менее 45% потребляемой уксусной кислоты должно соответствовать требованиям ГОСТа. 7077—54 на кислоту 1 сорта и не менее 25% должно обладать еще более высоким качеством — концентрацией 99,8—99,5%. Уксусную кислоту таких кондиций получают в настоящее время лишь на установке по окислению ацетальдегида в уксусный ангидрид и кислоту. В дальнейшем ее будут получать при окислении прямогонного бензина (по данным Дестиллерз , кислота, полученная таким способом, характеризуется концентрацией 99,7—99,9%). [c.20] И за рубежом, и в СССР потребители предъявляют все более жесткие требования к качеству как уксусной кислоты, так и других НМК. [c.20] Число потребителей муравьиной кислоты достаточно велико. Однако, все они используют ее в незначительных количествах, так как муравьиная кислота в большинстве случаев применяется в качестве вспомогательного материала. Значительные количества муравьиной кислоты понадобятся для производства диметилформамида, где кислота используется в качестве основного сырья. [c.20] За период 1966—1971 гг. потребность в муравьиной кислоте должна возрасти в 4 раза. В последние годы проводятся интенсивные исследовательские работы по изучению возможности использования пропионовой кислоты в ряде синтезов. Установлена целесообразность применения пропионовой кислоты в таких областях, как производство ядохимикатов (далапон, пропанид), в производстве пластических масс на основе винилпропионатов, служащих для изготовления высококачественных пленочных покрытий. Пропионовый ангидрид получит широкое распространение в производстве эфиров целлюлозы — ацетопропионата и трипропионата целлюлозы. [c.21] В производстве эфиров целлюлозы и виниловых эфиров пропионовая кислота заменяет уксусную кислоту, которая долгое время была практически единственным ацетилирую-щим средством. Исследовательские работы показали, что использование пропионовой кислоты взамен уксусной улучшает качество эфиров. Так, пропионаты целлюлозы более влагостойки, лучше формуются, обладают лучшими диэлектрическими свойствами, по сравнению с ацетобутиратцеллюлозой. Эмульсии на основе винилпропионата по некоторым качественным характеристикам превосходят эмульсии на основе винилацетата. [c.21] Ожидается, что возможный объем потребления пропионовой кислоты в СССР в ближайшие годы будет исчисляться несколькими тысячами тонн в год, причем не менее 60% будет направляться на синтез ядохимикатов. [c.21] Выше было сказано о возможности использования пропионовой кислоты взамен уксусной в ряде важнейших синтезов. В свою очередь, уксусная кислота может использоваться вместо муравьиной, где муравьиная кислота применяется как вспомогательное вещество — в текстильной промышленности, меховой, парфюмерной и др. Есть также сообщения о замене уксусной кислоты муравьиной в азотной и фармацевтической промышленности. Таким образом, специфической особенностью потребления НМК является их довольно широкая взаимозаменяемость. [c.21] Основной потребитель масляной кислоты — производство ацетобутирата целлюлозы, организованное на Владимирском химическом заводе. Вообще масляная кислота находит меньшее применение, чем ее ангидрид, что объясняется спецификой процесса этерификации целлюлозы. Ангидрид масляной кислоты, как и пропионовой, получают в настоящее время переэтерификацией их с уксусным ангидридом. Образующаяся при этом уксусная кислота является побочным продуктом процесса. [c.21] Впервые уксусная кислота была получена Глаубером при сухой перегонке древесины (1648 г.). Позднее, в 1666 г., Таше-ниус и Шталь разработали способ получения концентрированной уксусной кислоты вымораживанием ее из водных растворов [21]. В 1667 г. Шталь получил концентрированную уксусную кислоту другим методом — обработкой ацетата кальция серной кислотой. [c.22] До начала XIX века уксусную кислоту получали исключительно из сырья растительного происхождения — при пироге-нетической обработке древесины, либо уксуснокислым брожением пищевого этилового спирта. Развигие химической промышленности потребовало создания эффективных методов синтеза уксусной кислоты, основанных на использовании минерального сырья. Это стало возможным после разработки промышленного способа производства ацетальдегида, основанного на классической реакции Кучерова — гидратации ацетилена в присутствии соединений ртути. [c.22] Первый патент на получение ацетальдегида из ацетилена был выдан в 1910 г., а уже в 1911 г. был запатентован способ окисления ацетальдегида в уксусную кислоту кислородом воздуха в присутствии ледяной уксусной кислоты. [c.22] Впервые синтез уксусной кислоты на базе ацетальдегида в производственных масштабах был осуществлен во время первой мировой войны в Германии [22]. Позднее, в 1917 г. на Шавениганском химическом заводе (Канада) был пущен в эксплуатацию крупный цех уксусной кислоты. В 1918 г. здесь было произведено 18 ООО г уксусной кислоты из ацетальдегида, полученного гидратацией ацетилена. [c.22] Претерпев известные модификации, этот метод сохранил свое значение до наших дней. [c.22] Вернуться к основной статье