ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые общие вопросы применения соединений двухвалентного хрома в аналитической химии из "Применение соединений двухвалентного хрома в аналитической химии" Для соединений двухвалентного хрома характерны сильные восстановительные свойства. [c.3] Потенциал зависит от присутствующих в растворе анионов (табл. 1), образующих с хромом различные комплексные соединения, а также от других факторов. [c.3] Потенциал в солянокислых растворах сильно зависит от концентрации хрома. С ростом концентрации кислоты потенциал становится лее положительным 12]. [c.3] Растворы двухвалентного хрома вначале были применены в газовом анализе для поглощения кислорода [4]. Для целей титрования они впервые использованы Димротом и Фишером [51 в 1922 г. [c.4] Систематические исследования применимости растворов солей двухвалентного хрома в титриметрических методах. анализа начались после работ Бюрера и Шупп [61 и Цинтля и Ринекера [71, опубликованных соответственно в 1926 и 1927 гг. [c.4] Многочисленные, преимущественно иностранные, публикации показывают, что в настоящее время титрованные растворы солей двухвалентного хрома приобрели большое практическое значение в аналитической химии, позволяя сравнительно просто определять редуктометрически ряд технически важных элементов, а также различных органических веществ. Некоторые хромо-метрические методы прочно входят в практику заводских контрольно-аналитических лабораторий. [c.4] Опубликован ряд обзоров по применению соединений дйух-валентного хрома в аналитической химии 8—15]. [c.5] При потенциометрических титрованиях растворами солей двухвалентного хрома скачок потенциала в конечной точке обычно настолько велик, что достаточно простое оборудование. Могут быть использованы различные типы потенциометров, а также автотитраторы, многие из которых весьма удобны для выполнения титрования в атмосфере инертного газа. Так, Лингейн [161 успешно определял трехвалентное железо и четырехвалентный титан в одном и том же растворе с применением автотитратора. [c.5] Поскольку ионы многих элементов восстанавливаются при весьма различных и при том относительно высоких значениях потенциала, то 6 ряде случаев можно последовательно определять несколько элементов в одном и том же растворе. Многочисленные примеры таких определений приведены в специальной части. [c.5] Потенциометрическое титрование выполняют с блестяш им платиновым, ртутным, вольфрамовым или графитными индикаторными электродами. На стр. 48 приведены кривые титрования четырехвалентного титана с названными электродами при одинаковых условиях. [c.5] В этом случае потенциал электрода устанавливается медленно. По этому, платиновый электрод неприменим или применим только при специальных условиях (добавление катализатора) при титровании четырехвалентных титана или олова. [c.5] Ограниченная область применения платинового индикаторного и ртутного индикаторного электродов, иногда создает некоторые неудобства при последовательном потенциометрическом титровании нескольких ионов в одном и том же растворе. Так, при последовательном титровании трехвалентного железа и четырехвалентного титана сначала в титруемый раствор вводят платиновый электрод и титруют железо, затем платиновый электрод заменяет ртутным и продолжают титрование титана. [c.6] Наиболее универсальным индикаторным электродом при титровании растворами солей двухвалентного хрома является вольфрамовый электрод. Вследствие трудности окисления металлического вольфрама и высокого перенапряжения на нем водорода этот электрод применим как при высоких, так и низких потенциалах. Например, он позволяет последовательно оттитровывать трехвалентное железо, двухвалентную медь и четырехвалентный титан в одном и том же растворе [17]. Вольфрамовый электрод, по-видимому, пригоден для большинства хромометрических титрований. [c.6] Практическое значение может приобрести графитовый индикаторный электрод. [c.6] Заслуживает изучения металлический тантал как материал для индикаторного электрода в хромометрических методах, поскольку он обладает большой химической устойчивостью и очень высоким перенапряжением водорода. [c.6] Амперометрическое титрование растворами солей двухвалентного хрома выполняют по току его окисления на платиновом вращающемся микроаноде. В некоторых случаях возможно также титрование с ртутным капающим анодом. [c.6] Амперометрическое титрование раствором соли двухвалентного хрома [20] производят с вращающимся платиновым микроэлектродом (600 об/мин) при потенциале от +0,4 в до -Ь0,6 в относительно насыщенного каломельного электрода на фоне 4Ы НС1. Показания гальванометра отмечают не позже чем через 30 сек.— 2 мин. После достижения точки эквивалентности наблюдается возрастание диффузионного тока вследствие окисления избытка ионов двухвалентнаго хрома на платиновом аноде. [c.7] Химические индикаторы при титровании растворами солей двухвалентного хрома применяются с 1957 г. Собственная окраска ионов двухвалентного и особенно трехвалентного хрома в относительно концентрированных растворах затрудняет разработку аналитических методов с использованием индикаторов. [c.7] Ряд индикаторов (табл. 2) был успешно применен при визуальном титровании сульфата трехвалентного железа раствором сульфата двухвалентного хрома [21]. [c.7] Вернуться к основной статье