ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анизотропное сверхтонкое взаимодействие из "Стабильные радикалы электронное строение, реакционная способность и применение" Способы экспериментального нахождения матрицы Тш, приведение ее к диагональному виду и определение ориентации молекулярной системы координат относительно осей ориентации кристалла рассмотрены в работе [8]. Не будем здесь касаться этих вопросов, а остановимся на расчете компонент тензора Т. [c.15] Для этого необходимо вычислить интегралы типа (р1тлт).. Как следует из вида оператора Тйт (1-18), в точке нахождения ядра, т. е. при / - О, интегралы (р тьт) расходятся (для s-орбиталей) или имеют вид неопределенности О оо (для угловых орбиталей типа р, й). Стандартный прием расчета таких интегралов состоит в том, что особую точку г = О представляют окруженной сферой объема е и производят интегрирование по всему объему вне сферы 8. Затем находят предел при е— 0. [c.15] Расчет многих из этих интегралов со слетеровскими функциями приведен в работах [10, 11]. [c.16] Если неспаренный электрон делокализован, то необходимо учитывать также дипольные вклады от спиновой плотности, определяемой недиагональными элементами матрицы спиновой плотности, т. е. последние два слагаемых в уравнении (1.22). Учет их приводит к отклонению тензора Т от аксиальной симметрии. [c.17] Зная интегралы дипольного взаимодействия, можно по, экспериментальным значениям т1 определить спиновые плотности или, наоборот, по рассчитанным квантовохимически спиновым плотностям найти Тш по уравнению (1.21) и сравнить эти значения с экспериментальными. [c.17] Вернуться к основной статье