ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ароматические азотокисные радикалы из "Стабильные радикалы электронное строение, реакционная способность и применение" В табл. IX. 3 приведены константы СТВ с протонами групп СНз и ОСНз, присоединенными к ароматическим кольцам азотокисных радикалов [44]. [c.298] Знаки и значения констант согласуются с представлением о том, что спиновая плотность попадает из я-системы колец в о-си-стему заместителей по механизму сверхсопряжения. Этот вывод относится и к метильной, и к метоксильной группе. [c.298] Ширины линий в спектрах ЯМР ароматических радикалов пропорциональны квадратам констант СТВ [см. уравнение (IX. 31)], т. е. основной вклад в ширину линий вносит контактное СТВ, модулируемое с частотой электронного обмена. [c.299] Аналогичная закономерность наблюдается и для других радикалов (табл. IX. 5). Ширина линий ЯМР не пропорциональна квадрату констант СТВ, т. е. существенный вклад в уширение вносит дипольное взаимодействие. [c.301] Данные таблицы показывают, что знак констант СТВ с атомами фтора, присоединенными к ароматическому кольцу, совпадает со знаком я-электронной спиновой плотности на соседнем атоме углерода кольца. Этот факт является еще одним доказательством делокализации неспаренного я-электрона по атомным р-орбиталям фтора. [c.301] Вернуться к основной статье