ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Валераты целлюлозы из "Производство эфиров целлюлозы" Эфиры целлюлозы и валериановой кислоты — очень интересные соединения. Они обладают прекрасной растворимостью во всех растворителях эфиров целлюлозы, в которых заместители имеют меньшее число углеродных атомов, чем в молекуле ва-. лериановой кислоты. Валераты совмещаются с некоторыми полимерами, пластификаторами и восками, образуя прозрачные пластические массы. [c.62] Производство этих эфиров в промышленных масштабах начало развиваться сравнительно-недавно, после того как было налажено производство валериановой кислоты и ангидрида и они стали поступать в продажу по доступным ценам. [c.62] Способ производства валератов сходен со способом получения эфиров целлюлозы и низших жирных кислот [48]. [c.62] Обезвоженную целлюлозу загружают в лопастной смеситель периодического действия. Туда же поступает валериановый ангидрид в количестве 4,5 ч. на 1 ч, целлюлозы и катализатор серная кислота в количестве 0,02—0,08 ч. на 1 ч. целлюлозы. Реакция ведется при непрерывном перемешивании и температуре 27—38 °С. Реакция прекращается после достижения требуемого значения вязкости раствора. Вязкость раствора регулируется также температурой процесса и количеством катализатора. [c.63] Для прекращения реакции катализатор нейтрализуют карбонатом магния. Чтобы получить прозрачный раствор, в смеситель добавляют 50%-ный избыток карбоната магния по сравнению с требуемым для нейтрализации катализатора количеством и температуру реакционной массы повышают до 115—120 С. [c.63] При такой температуре масса перемешивается в течение 3 ч. В это время связанные сульфогруппы замещаются на остатки валериановой кислоты и продукт становится термостойким. Затем массу охлаждают, разбавляют уксусной кислотой и фильтруют от образовавшегося нерастворимого в данной среде сульфата магния, а также от непрореагировавших целлюлозных волокон. [c.63] Профильтрованный раствор снова разбавляют уксусной кислотой, после чего проводят операцию высаждения продукта. Для этой цели раствор при непрерывном перемешивании подается в 40—50%-ный водный раствор уксусной кислоты. Высажден-ный продукт промывается уксусной кислотой убывающей концентрации и, наконец, чистой водой до нейтральной реакции. Отмытый валерат отжимается от избытка воды на центрифуге и затем сушится в вакуум-сушилке при 50 °С. [c.63] При получении частично гидролизованного тривалерата целлюлозы нейтрализацию катализатора не проводят, а к реакционной смеси добавляют воду в таком количестве, чтобы разрушить валериановый ангидрид и обеспечить избыток воды в смеси 5—10%. Операцию ведут до требуемого содержания гидроксильных групп, после чего продукт высаждается, отжимается и сушится. [c.63] Ценными свойствами обладают и смешанные эфиры целлюлозы с валериановой и низшими жирными кислотами — уксусной, масляной или пропионовой. Способ получения их подобен получению чистых валератов целлюлозы и отличается только тем, что во время активации воду из целлюлозы вытесняют не валериановой, а соответствуюндей кислотой, остатки которой требуется ввести в эфир. Этерификация проводится ангидридами валериановой кислоты. Соотношение заместителей в целлюлозе определяется соотношением низшей кислоты и валерианового ангидрида в реакционной смеси. От соотношения заместителей в смешанном эфире и характеристической вязкости его растворов зависит температура плавления продукта (табл. 5). [c.64] Смешанные эфиры целлюлозы также могут быть частично гидролизованы, причем присутствие гидроксильных групп сказывается на физпко-механических свойствах изделий. [c.64] Толщина пленки,. мкм. [c.64] Прочность при растяжении, кгс/см вдоль. . поперек. [c.65] Относительное рыве, % вдоль. . поперек. [c.65] Тривалерат целлюлозы обладает лучшей растворимостью из всех алифатических эфиров целлюлозы. Смешанные эфиры с небольшим содержанием связанной уксусной, пропионовой или масляной кислоты имеют такую же растворимость. [c.65] Валераты целлюлозы совмещаются со всеми пластификаторами, пригодными для эфиров целлюлозы и низших жирных кислот. Диоктилфталат, дибутилсебацинат и трифенилфосфат в количестве до 20% вводят в расплавы валерата целлюлозы. [c.65] Вернуться к основной статье