ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы отделения борной кислоты от мешающих, примесей из "Анализ бора и его неорганических соединений" Объемному определению борной кислоты титрованием щелочью мешает большинство тяжелых металлов, которые при титровании гидролизуются, приводя к завышенным результатам, или адсорбируют борную кислоту на выпадающих гидроокисях, вызывая занижение данных. Присутствие слабых кислот также должно быть исключено, так как часть из них титруется в заданном интервале pH, а часть мешает определению эквивалентной точки, создавая неясность перехода с цветным индикатором. [c.22] Германий и теллур (Ge +, Те +) обязательно должны отсутствовать, так как с маннитом они также образуют одноосновные комплексные кислоты. [c.23] Как указывалось выше, существуют методы определения бора на фоне сопутствующих элементов. Так, потенциометрическим титрованием при фиксированном значении pH удается определить бор в присутствии цинка, никеля, кадмия, кобальта, марганца, аммонийных солей, арсенитов и арсенатов, кремневой, фосфорной и оловянной кислот [12] (см. п. 1). [c.23] Сильно гидролизующиеся соли (железа, алюминия и др.) мешают потенциометрическому титрованию, и необходимо либо удалять их, либо применять маскирование путем перевода в соответствующее комплексное соединение. Последним способом можно устранить влияние больших количеств алюминия, связывая его в прочный комплекс с лимонной кислотой [20, 21]. Известен способ маскирования многих мешающих катионов РеЗ+, o +, Ni2+, Мп2+, Zn2+, Сц2+, РЬ2+, АР+, d2+, Са +, Mg2+, Ba +) добавлением комплексона III [56—58]. На таком же принципе основан метод титрования борной кислоты в присутствии редкоземельных элементов [59], титана, циркония и хрома [60]. [c.23] В отдельных случаях возможно определение борной кислоты в уксуснокислом растворе [61] и растворе, содержащем соли железа, алюминия и никеля [62, 63]. При определении борной кислоты в растворах никеля авторы работы [62] для повышения кислотности растворов борной кислоты применяют инвертный сахар и фруктозу, полагая, что последние образуют с борной кислотой более сильные комплексные кислоты, чем маннит или глицерин. Титрование этих кислот заканчивается при значениях pH более низких, чем pH гидролиза Ni +. В качестве индикатора можно применять крезоловый красный, феноловый красный и метиловый красный. [c.23] Методы отделения веществ, мешающих определению борной кислоты, сводятся в основном к осаждению, отгонке, экстракции, электролизу, ионному обмену и т. Д. [c.23] В литературе описан пирогидролитический метод отделения бора для его определения в цирконии, циркалое и других материалах [65, 66]. Метод состоит в разложении анализируемого материала, помещенного в платиновой или никелевой лодочке в середину никелевой трубки, парами воды при высокой температуре. Разложение пробы и отгонка борной кислоты с водяным паром продолжаются 1,5 ч при 1100°. При 1300° достаточно пропускать пар в течение 30 мин. Иногда применяют способы отгонки бора в виде борнометилового эфира (например, в случае разделения бора и кремния при определении бора в кремнии). [c.24] Практическое применение нашли экстракционные методы определения борной кислоты, основанные на переводе последней в ион ВРГ, образовании соли MBF4 (где М — подходящий органический катион) и экстрагировании этой соли. [c.24] В качестве обезвоживающих средств применяют серную или фосфорную кислоту или соли кальция. Для ускорения отгонки бора в виде борнометилового эфира и полного удаления его из аппаратуры предложен прибор, в котором через анализируемый раствор пропускают инертный газ [86]. Для более полной дистилляции эфира в литературе последнего времени рекомендуется прибавлять хлористый цинк [87]. Аппаратура для отгонки борнометилового эфира должна быть выполнена из не содержащего бор стекла. [c.25] Однако связывание бора посредством едкого натра не дает хороших результатов вследствие частичного гидролиза образовавшегося метабората натрия до борной кислоты, которая улетучивается при отгонке СН3ОН. Для омыления эфира рекомендуется применять Са(0Н)2, что обеспечивает связывание всего бора в нелетучий Са(802)2 [88]. Исследовалось влияние на реакцию омыления эфира температуры испарения дистиллятов, получаемых после отгонки бора в виде борнометилового эфира. Установлено, что испарение следует проводить при температуре 55° [89]. [c.26] Метод отгонки борнометилового эфира применяется в отсутствие веществ, которые при отгонке будут попадать в дистиллят вместе с борной кислотой. К таким веществам относятся углекислота и карбонаты, аммонийные соли, сернистая и азотная кислоты, фториды, органические соединения и др. Примеси двуокиси силикатов, фосфорной кислоты и фосфатов, а также гидроокисей металлов (например, алюминия и железа) иногда усложняют метод, требуя предварительного их отделения [1]. Отделение бора отгонкой в виде борнометилового эфира требует большой затраты времени. [c.26] Наиболее простой и быстрый метод —это осаждение катионов металлов щелочами и карбонатами карбонатом натрия [90], карбонатом кальция [91, 92], карбонатом бария [93, 94], гидратом окиси натрия [20, 60, 95, 96] и гидратом окиси бария [97, 98]. Подробный обзор различных способов отделения мешающих примесей осаждением приведен в соответствующей литературе [1, 12, 99]. [c.26] Гидроокись натрия применяется для отделения Fe +, Ni +, Сг +, Ti +, Мп2+ в сталях и ферросплавах. Соосаж-дение бора устраняется осаждением этих катионов в сильнощелочной среде. При pH 7—10 еще наблюдается соосаждение бора [21]. Метод осаждения едким натром применяется при определении бора в боридах титана, циркония и хрома [60]. Определяя микроколичества бора, осаждение металлов щелочами необходимо проводить в кварцевой посуде, поскольку стеклянная посуда всегда содержит бор. Так как борная кислота соосаж-дается вследствие образования аморфных или гелеподобных осадков, внимания заслуживает способ осаждения металлов с оксихинолинатом натрия [12]. При использовании 8-оксихинолина для осаждения металлов получаются кристаллические хорошо фильтрующиеся осадки. Метод применяется для осаждения цинка, свинца, алюминия, железа, никеля. Известен способ отделения никеля, ванадия и молибдена экстрагированием их диэтилди-тиокарблматных комплексов хлороформом [94]. [c.27] Применение отечественных Н -катионитов для отделения мешающих примесей при определении бора в электролитах подробно описано в соответствующей литературе [103, 113, 114, 118]. Для определения бора в свинцовом борофтористоводородном электролите применялись сульфоуголь и эспатит-1. Получены удовлетворительные результаты при отделении РЬ +, Си +, Ре2+. В никелевом электролите для адсорбции никеля применяли сульфоуголь К и ионообменную смолу СВС [118]. Описано применение катионитов КУ-2 и СДВ-3. Метод проверен на серии проб. [c.28] Для сравнения пробы анализировались также обычным методом с отделением мешающих примесей карбонатом бария в присутствии избытка хлорида бария. Выяснилось, что применение катионита позволяет добиться более точных и воспроизводимых результатов, чем отделение примесей карбонатом бария [110]. [c.28] Авторами проводилось отделение борной кислоты от кальция, магния, меди, железа, алюминия на колонке с катионитом КУ-1- Отделение примесей — количественное, метод прост и может быть применен для отделения мешающих титрованию борной кислоты примесей и для концентрирования примесей с целью их определения. [c.29] Вернуться к основной статье