ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория Дебая — Гюккеля и коэффициенты активности из "Электрохимия" Величина а по своему физическому смыслу соответствует расстоянию, до которого могут сближаться электрические центры двух ионов. Однако сольватация ионов делает эту величину неопределенной (рис. 111.3). Поэтому значение а подбирают, исходя из наилучшего соответствия формулы (П1.55) экспериментальным данным. Для этого можно воспользоваться графической зависимостью lgi VJ от—Big/+ . Как следует из уравнения (111.55), тангенс угла наклона этой зависимости равен величине а. [c.47] Второе приближение теории Дебая— Гюккеля позволяет расширить диапазон концентраций ее применимости. Однако и во втором приближении нельзя полностью описать весь диапазон зависимости / от т. Так, согласно формуле (П1.55), при больших J величина Igf стремится к пределу, равному — z+z h/aB. С другой стороны, экспериментальные значения у при высоких концентрациях электролита начинают возрастать (см. рис. 1П.1). В некоторых растворах это возрастание очень значительно. Так, например, в водном растворе H IO4 при т=1б7 =500. [c.48] Это расхождение объясняется пренебрежением вторым слагаемым в правой части уравнения (111.59). В самом деле, в теории Икеда, где это слагаемое отсутствует, для водных растворов Na l параметр fis=6, а потому (2,3-1000) =0,047. [c.50] Вернуться к основной статье