ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние внутренних физических факторов из "Химия синтаксических красителей Том 4" Физическое состояние красителя и условия среды играют большую роль при выцветании окрашенных материалов. Связь между выцветанием и распределением красителя на волокне была четко показана в ряде работ Гилеса [430, 439, 447, 450]. Вследствие влияния воды и кислорода на процесс выцветания красителя быстрее подвергаются превращению те молекулы, которые более подвержены воздействию кислорода и влаги. Важные закономерности выводятся из кривых скорости выцветания (см. стр. 430) и из влияния добавок на светопрочность красителей. [c.442] Например, кинетические данные показали , что светопрочность возрастает с повышением среднего размера частиц агрегированного красителя. Это объясняется тем, что в реакцию могут вступать только молекулы красителя, находящиеся на поверхности частиц. Поэтому прочностные свойства окрашенного материала могут ухудшаться или улучшаться в результате любой обработки, приводящей к изменению размера агрегированных молекул красителя. [c.442] Катионные поверхностно-активные агенты (например, цетил-пиридинийбромид) могут нарушать агрегацию молекул красителя на гидрофильных волокнах и уменьшать прочность к свету. Однако более высокая концентрация таких агентов может способствовать агрегации и повышать светопрочность. Скорость выцветания мо--жет быть снижена при действии поверхностно-активных веществ на дисперсные красители вследствие образования мицелл красителей. Другие агенты, такие, как фенолы или мочевина, применяемые в качестве вспомогательных веществ при крашении, также способны уменьшить средний размер частиц красителя и понизить светопрочность [7, 89, 430, 443, 447, 449]. Процесс разрушения агрегатов молекул под действием мочевины был изучен спектральным методом на примере Метиленового синего в желатине и метилэтилцеллюлозе [443]. [c.443] Укрупнение частиц красителя и диффузия воды в агрегаты зависят от пористости волокон. Следовательно, на светопрочность красителя должно влиять физическое состояние волокна [7, 441, 450]. Например, в случае гидрофильных волокон прочность к свету возрастает с увеличением пористости, так как в таком субстрате могут образоваться большие агрегаты. С другой стороны, светопрочность может уменьшаться при присоединении к волокну твердого материала (например, двуокиси титана, применяемого в качестве матирующего агента, или смол, используемых для повышения прочности [506]), так как это приводит к снижению пористости. Гидрофобные волокна с небольшой пористостью ограничивают диффузию влаги к частицам красителя, что приводит к снижению скорости выцветания. [c.443] При рассмотрений влияния добавок следует принимать во внимание возможность вторичных химических реакций этих соединений. [c.443] Например, влияние метилоламидных агентов, применяемых на конечной стадии крашения хлопка для придания несминаемости ткани и прочности к мокрым обработкам и носке, по-видимому, сводится к прямому участию агентов в фотохимической реакции и ускоренному выцветанию [506, 507]. Вероятно, уменьшение светопрочности кубовых красителей и фталоцианина меди подобными смолами [508, 509] может быть приписано образованию в результате фотоокислительного процесса богатого кислородом интермедиата или фотохимической реакции, аналогичной описанной на стр. 414 [131]. [c.444] Приведенные выше примеры наглядно иллюстрируют связь между светопрочностью и агрегатным состоянием красителей. Типичным примером является более высокая прочность выкрасок на основе кубовых и азоидных красителей, которые образуются на волокне в виде нерастворимых сильно агрегированных молекул [510—514]. С другой стороны, подобная взаимосвязь между светопрочностью материалов, окрашенных водорастворимыми красителями, и физическим состоянием красителей не столь очевидна, так как не исключена возможность мономолекулярной сорбции прямых красителей на целлюлозных волокнах [445, 513, 515, 516], Кроме данных кинетического исследования выцветания [7, 430, 448, 450], свидетельствующих о частичном связывании водорастворимых красителей в волокнах в виде агрегатов или кристаллов суб-микроскопического раз.мера, прямое доказательство такой агрегации было получено Вайсбайном [445]. Изучение физического состояния прямых красителей на вискозе с помощью метода электронной микроскопии свидетельствует о том, что наибольшей светопрочностью на целлюлозе обладают прямые красители с очень сильной агрегацией. [c.444] Вернуться к основной статье