ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Процессы производства бензидина. Производные бензидина. Другие диамины, промежуточные как продукты для прямых красителей Диамины, применяемые в синтезе красителей для шерсти Дифенил и его производные из "Химия синтетических красителей" Введение в молекулу метоксильной и этоксильной групп служит простейшим методом изменения окраски красителя в синий цвет, и поэтому производные анизола, фенетола, толиловых эфиров и диметилового эфира гидрохинона являются важными промежуточными продуктами. Общий метод получения этих эфиров заключается в нагревании щелочного раствора фенола с хлористым алкилом или диалкилсульфатом. Так, анизол (т. кип. 154°) получается с 94% выходом в результате пятичасового нагревания фенола (5 частей), 17,5% раствора едкого натра (15 частей) и хлористого метила (3,6 части) в автоклаве при 125°. Нейтральное масло отделяют, промывают раствором щелочи и очищают вакуум-перегонкой. Диметиловый и диэтиловый эфиры гидрохинона (т. пл. 56° и 71,2°, соответственно) получают из гидрохинона аналогичным способом. Их нитрование 34 % азотной кислотой при 35—85° и восстановление приводит к диметиловому и диэтиловому эфирам 2-амино-гидрохинона, которые служат промежуточными продуктами для Оснований прочно-синих RR и ВВ. [c.146] Нитрование ацет-о-анизидида нитрующей смесью при 25—40° дает смесь 4- и 5-нитросоединений. 2 Реакцию инициируют добавкой нитрита натрия и ход ее контролируют прибавлением бисульфита натрия. Продукт гидролизуют 25% серной кислотой при 95°, нейтрализуют часть кислоты и разбавляют массу водой. При этом отделяется менее основной 5-нитро-о-анизидин (Основание прочно-красного В). Выход — 65%. Из фильтрата может быть получено 4-нитропроизводное (Основание прочно-алого К) с 23% выходом. [c.147] З-Амино-4-этокситолуол, менее важный полупродукт, готовится из л-крезола или л-толуидина так же, как и (VII), и применяется для производства стойкой диазосоли Основания прочно-черного G для азоидного крашения. [c.149] ДЛЯ производства духов. Их готовят, подобно эфирам карбоновых кислот, нагреванием Е -нафтола и соответствующего спирта в присутствии серной или соляной кислоты. Из производных эфиров Р-нафтола промежуточным продуктом для краснтслей является 2-этокси-1-нафтиламин-6-сульфокислота, упоминаемая ниже среди сульфокислот аминонафтолов. [c.151] В то время как восстановление нитробензола металлом в кислой среде дает анилин, электролитическое, нейтральное и щелочное восстановление приводит к разнообразным продуктам (схема 5). [c.151] Получение азоксибензола восстановлением нитробензола щелочным арсе-нитом натрия см. Б иге л O в, Пальмер, Синтезы органических препаратов 2, стр. 12, ИЛ, 1949. Получение азобензол-4-карбоновой кислоты конденсацией нитробензола с п-аминобензойной кислотой см. А н с п о н, Синтезы органических препаратов 3, стр. 8, ИЛ, 1952. [c.152] Образование этих побочных продуктов зависит от условий реакции и от имеющихся в молекуле гидразобензола заместителей. Механизм бензидиновой перегруппировки и влияющие на нее факторы широко изучены, 287 (Здм бензидин образуется с прекрасным выходом из гидразобензола, но при этом получаются также заметные количества (VIII). [c.153] Процессы производства бензидина. Применяются три процесса производства бензидина. [c.154] Количественное определение гидразобензола может быть осуществлено добавлением избытка Зеленого Биндшедлера (который сам служит индикатором) и обратным титрованием сульфатом титана. [c.155] Бензидин кристаллизуется из воды в виде широких пластинок, плавящихся при 127,5—128°. Свободное основание очень токсично. Оно вызывает опухоли мочевого пузыря н непосредственное обращение с ним должно быть совершенно исключено. Наши сегодняшние знания таковы, что производство бензидина должно быть признано опасным с начала до конца, и основание должно производиться на установке, абсолютно исключающей какой-либо контакт с бензидином . [c.155] Эти замещенные бензидины производятся цинк-щелочным методом. В данном случае нет необходимости применения растворителя (сольвент-нафты). Бензидиновая перегруппировка в случае дихлорбензидина осуществляется с помощью 10% соляной кислоты при О—10°. Обработка о-нитроанизола цинковой пылью должна быть произведена осторожно во избежание слишком энергичного восстановления. На стадии азоксианизола необходим тщательный контроль температуры. При остановке мешалки надо массу вылить в воду, так как азоксианизол самопроизольно взрывается при 150°. [c.156] Азокрасители, получаемые сочетанием одних и тех же азосоставляющих с бисдиазотированными бензидином, толидином и дианизи-дином, обладают постепенно углубляющимся синим цветом. Одно время толидин применялся для ледяного крашения под названием Основания прочно-темносинего R, но в настоящее время он вытеснен производным азобензола. [c.156] Все эти производные бензидина готовятся восстановлением соответствующих замещенных нитробензолов до гидразобензолов и кислотной обработкой, вызывающей бензидиновую перегруппировку. [c.157] Диамины, применяемые в синтезе красителей для шерсти. [c.159] Вернуться к основной статье