ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Удерживание веществ в газовой хроматографии с неидеальными элюентами из "Газовая хроматография с неидеальными элюентами" Хроматографический процесс в распределительной газовой хроматографии при давлениях в колонке, близких к атмосферному (в дальнейшем называемой традиционной хроматографией), с точки зрения термодинамики представляет собой процесс распределения веш,ества между двумя фазами гетерогенной систе ш неподвижной (жидкость или твердое тело) и подвижной (газ). Веш ество — сорбат — находится в обеих фазах в количествах, соответствуюш,их бесконечному разбавлению (область высоких концентраций, имеющих место в препаративной хроматографии, не является предметом настоящего рассмотрения) растворимость подвижной фазы в неподвижной и, наоборот, неподвижной в подвижной пренебрежимо мала, что позволяет рассматривать подвижную и неподвижную фазы как бинарный бесконечно разбавленный раствор (для простоты рассматривается случай, когда и неподвижная жидкость, и газ-носитель однокомпонентны), причем газовый раствор подчиняется законам идеальных газов. Теоретическое описание такой хроматографической системы представляется в настоящее время достаточно точным и полным [1, 2]. [c.11] Повышение давления в хроматографической колонке существенно усложняет и хроматографическую систему, и хроматографический процесс. В этих условиях в системе наблюдаются специфические по сравнению с традиционной хроматографической системой особенности существенные отличия свойств подвижной фазы от свойств идеальных газов, взаимодействие фаз и ряд других. Следовательно, теоретическое описание хроматографического процесса, полнота и строгость которого обусловливают возможность как целенаправленного управления процессом, так и изучения с помощью хроматографической информации физико-х имических характеристик системы следует строить с учетом указанных выше особенностей. [c.11] В настоящей главе рассмотрено в основном в теоретическом аспекте влияние давления в хроматографической системе на удерживание сорбатов и связанные с ним величины. Как известно, характеристики удерживания являются основным источником хроматографической информации, на базе которой проводится идентификация веществ в смесях и расчет многих физико-химических (в частности, термодинамических) величин 13—5]. [c.11] Следовательно, именно влияние давления на положение равновесия, характеризуемое коэффициентом Генри Г, определяет основные закономерности элюирования сорбатов в газовой хроматографии при высоких давлениях. Наиболее важным методом изучения закономерностей изменений констант фазовых равновесий гетерогенной системы жидкость—газ в зависимости от давления является термодинамический [7,8]. Использование этих закономерностей позволяет рассматривать хроматографический процесс при высоких давлениях с общих термодинамических позиций и является основой как для применения газовой хроматографии в аналитических целях, так и для физико-химических исследований. [c.12] Поскольку одновременный учет влияния всех трех факторов в настоящее время затруднен в силу сложности и ма.лой изученности процесса, а два последних эффекта во многих случаях являются второстепенными, то они могут не учитываться при рассмотрении. Определяющую роль в хроматографическом процессе при высоких давлениях играет неидеальность подвижной фазы, влияние которой рассматривается ниже. [c.13] Вернуться к основной статье