ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Идентификация компонентов анализируемых смесей из "Расчеты в газовой хроматографии" Теоретическое введение. Вследствие взаимного перекрывания зон разделяемых компонентов происходит некоторое смещение максимумов пиков как по оси ординат, так и по оси абсцисс. Последнее приводит к искажению времен удерживания (максимумы перекрывающихся пиков приближаются друг к Другу). [c.35] Если считать, что для первых двух не полностью разделенных пиков полуширины равны около 5 мм, или то,5 Л 25 с, а для трех остальных —около 7 мм. [c.36] МОЖНО видеть, что б/д во всех случаях менее 1 с. Следовательно, взаимное перекрывание зон в рассматриваемом примере практически не вносит искажений в характеристики удерживания анализируемых веществ. [c.37] Теоретическое введение. Если истинное значение определяемой величины неизвестно, то рассчитывается погрешность воспроизводимости. [c.37] Величина называется дисперсией. [c.37] Расчет. Среднее арифметическое значение относительного удерживаемого объема х= 1,214. [c.38] Известно, что первый пик соответствует н-октану, а четвертый — н-додекану. [c.38] Строения если же смесь состоит из компонентов одного гомологического ряда, то этими отклонениями следует пренебречь. [c.39] Зависимость между относительным удерживаемым объемом (в логарифмическом масштабе) и числом атомов углерода в молекуле для нормальных парафинов. [c.39] Аналогично, для пика 3 г 10, для пика 5 2 13 и для пика 6 2 ж 14. [c.40] Примечание. Можно показать, что для проведения идентификации гомологов достаточно знать относительный удерживаемый объем лишь одного вещества, например н-октана. Тогда прямая на графике рис. 11 строится так, чтобы она проходила через точку с координатами 1,93 и 8 и через точку с координатами 1 и 7 (отвечающую стандарту). [c.40] Логарифмический индекс удерживания 2,4-ди-метилпентана на колонке со скваланом при 303,2 К равен 629,3 [20]. Провести идентификацию изомерных гептапов, значения логарифмических индексов удерживания которых равны 624,5 636,7 656,0 666,2 669,6 675,5 684,7. [c.40] Теоретическое введение. Для идентификации часто используют линейную корреляцию между логарифмом относительного удерживаемого объема или индексом удерживания и температурой кипения сорбатов. Эту зависимость, в частности, можно считать в определенной степени справедливой для парафиновых углеводородов (или их производных) с одинаковым числом углеродных атомов в молекулах. В частности, для парафинов достаточно знать значение индекса удерживания одного из изомеров, чтобы провести идентификацию остальных (о степени надежности см. ниже). [c.40] Аналогично, значение Тшш может быть определено графическим методом. На графике, связывающем I и 7 кип, через точки с координатами /г, Тц п(г) и /ст, 7 нип(ст) проводят прямую И далее по этой прямой определяют температуры кипения идентифицируемых веществ, для которых известны значения индексов удерживания. [c.41] Примечание. Из данных работы [20 что идентификация проведена правильно, фицированный сорбат представляет собой 2,3-диметил-пентан, температура кипения которого равна 363,0 К. [c.41] Здесь налицо аномалия, так как последовательность элюирования сорбатов 2-метилгексана и 2,3-диметилпентана не соответствует последовательности увеличения температур кипения. [c.42] Следует также отметить, что в настоящей задаче использован сравнительно простой случай. При переходе, например, к изомерным парафинам Се идентификация в значительной степени затрудняется вследствие увеличения количества изомеров (до 18), выкипающих в сравнительно узком интервале температур. Средняя погрешность определения Гкип по уравнению (84) для парафинов Св может колебаться в пределах 0,3—1,2 К [22], что меньше разности температур кипения целого ряда пар последовательно выкипающих изомеров. Аналогичные явления наблюдаются и для других групп соединений. [c.42] Таким образом, уравнение (84) в случае сложных смесей изомеров не всегда обеспечивает надежные результаты. [c.42] Возможен и аналитический вариант этого способа. [c.44] Расчет. Из графика, приведенного на рис. 12а, описывающего удерживание на колонке с апиезоном, следует, что относительный удерживаемый объем 1,78 могут иметь спирт с т. кип. 410 К, а также альдегид и кетон с т. кип. 395 К. [c.44] Вернуться к основной статье