ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изоморфные смеси из "Практикум по физической химии Издание 2" Введение. Твердые смеси разделяются на системы, компоненты которых 1) образуют смешанные кристаллы (твердые растворы илц изоморфные смеси), 2) совершенно нерастворимы (неизоморфные смеси) и 3) ограниченно растворимы. [c.104] Так как при температурах кристаллизации давление насыщенного пара, как правило, ничтожно мало, то в условиях опытов, проводимых при атмосферном давлении, можно пренебречь наличием пара. Поэтому будем считать, что диаграммы плавкости относятся к неизмененному давлению, т. е. состояние изучаемых систем определяется только температурой это означает, что применение правила фаз будет связано с условной вариантностью Изучаемой системы. Следует, отметить, что изменение давления даже в несколько атмосфер приводит к расхождению, которое лежит в пределах ошибок опытных данных (см. стр. 107). [c.104] Наряду с диаграммами будем строить кривые охлаждения с примерным учетом материального баланса по различным стадиям процесса, причем примем, что во всех рассматриваемых случаях берется одинаковое количество веществ. [c.104] Примем также, что переохлаждение исключено, т. е. охлаждение протекает равномерно. [c.104] Изоморфные смеси. Изоморфные смеси образуют вещества со сходным строением атомов, с близкими по величине атомными радиусами и кристаллическими решетками одинакового или близкого строения. Поэтому оба вещества при любом соотношении между ними кристаллизуются совместно, т. е. образуют твердый раствор. [c.104] Диаграмма плавкости изоморфной смеси изображена на рис. 29. Точки а и е отвечают температурам кристаллизации чистых веществ, кривая абвге—началу отвердевания расплава, а кривая акзие — концу отвердевания. Выше первой кривой находится область жидкой фазы, ниже второй — область твердой фазы, а между ними — смесь жидкой и твердой фаз. [c.105] Из изложенного следует, что свойства изоморфных смесей аналогичны свойствам полностью смешивающихся жидких смесей (стр. 94) это наглядно видно из сопоставления рис. 29 с рис. 21. Действительно, с термодинамической точки зрения они не различаются. Изоморфные смеси подчиняются правилу, являющемуся аналогом первого закона Коновалова при наличии максимума и минимума на диаграмме плавкости соблюдается правило, аналогичное второму закону Коновалова. [c.105] Однако если охлаждение будет недостаточно медленным, то процесс кристаллизации не приведет к равновесной системе, так как в равновесии с расплавом будут только вновь образовавшиеся (поверхностные) кристаллы. [c.105] Вернуться к основной статье