ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование смеси кислбт из "Практикум по физической химии Издание 2" Сущность потенциометрического титрования. Одним из физико-химических методов анализа, получившим широкое распространение в аналитической химии, является потенциометрическое титрование. Сущность метода состоит в том, что эквивалентную точку определяют не по изменению цвета индикатора, как это делается при обыкновенном объемном методе титрования, а по изменению потенциала электрода. [c.210] Электрод, которым пользуются при потенциометрическом титровании для определения эквивалентной точки, носит название индикаторного. Индикаторный электрод, как правило, должен быть обратимым по отношению к ионам титруемого вещества или к ионам прибавляемого реагента (в дальнейшем — просто реагента). [c.210] В зависимости от того, является ли электрод обратимым по отношению к ионам титруемого вещества или по отношению к ионам реагента, потенциал его по мере титрования, согласно уравнению (6), будет соответственно уменьшаться или увеличиваться. В начале титрования потенциал индикаторного электрода изменяется медленно, но вблизи эквивалентной точки, уже при прибавлении незначительного количества реагента (1—2 капли), его потенциал изменяется скачком. Этот скачок потенциала индикаторного электрода и дает возможность определить эквивалентную точку. [c.210] Из таблицы ВИДНО, что вблизи эквивалентной точки концентрация ИОНОВ водорода и потенциал электрода изменяются очень резко, причем наибольщее изменение потенциала точно соответствует конечной точке титрования. Ход титрования становится более наглядным, если полученные результаты титрования изобразить графически. Нанося величины потенциала индикаторного электрода на оси ординат, а число миллилитров реагента на оси абсцисс, получим кривую титрования-, эквивалентную точку определяют по точке перегиба кривой. Характерные кривые титрования изображены на рис. 66 и 67. [c.212] При титровании сильной кислоты сильной щелочью конечную точку определяют по точке перегиба кривой (рис. 66). [c.213] При титровании слабых кислот скачок потенциала в эквивалентной точке выражен менее резко, чем в первом случае, что иногда затрудняет точное опред чение точки перегиба, а следовательно, и конечного момента титрования. [c.213] На рис. 68 изображены кривые титрования растворов уксусной и соляной кислот раствором сильного основания. [c.213] Кривая титрования раствора уксусной кислоты вначале поднимается сравнительно круто (отрезок аб), отрезок бв — более пологий, наконец отрезок вг, отвечающий изменению скачка потенциала в эквивалентной точке, значительно короче, чем в случае соляной кислоты. При очень слабых кислотах отрезок вг на кривой титрования может исчезнуть совершенно, т. е. фактически не будет наблюдаться в эквивалентной точке заметного изменения потенциала. [c.213] Титрование смеси кислот. До сих пор рассматривались случаи титрования, когда в растворе присутствовала одна кислота. Теоретический и практический интерес представляет титрование смеси сильной и слабой кислот. В этом случае удается потенциометрически определить содержание каждой из кислот в отдельности, не производя предварительного разделения их. [c.214] При титровании смеси растворов сильной и слабой кислот в первую очередь будет нейтрализоваться первая. Оттитровать количественно каждую из кислот в смеси можно только в том случае, если отношение их констант диссоциации будет не меньше 101 В результате потенциометрического титрования смеси таких кислот получают два скачка потенциала индикаторного электрода, а, следовательно, и две точки перегиба на кривой титрования. [c.214] На рис. 69 изображена кривая титрования раствора смеси соляной и уксусной кислот. [c.214] В ряде случаев при титровании многоосновных кислот сильной щелочью на кривой титрования получается тоже несколько точек перегиба. Наличие нескольких точек перегиба на кривой титрования объясняется тем, что многоосновные кислоты фактически диссоциируют в несколько стадий, причем продукты диссоциации ведут себя подобно смеси равных количеств кислот. [c.215] Отношение констант диссоциации первой и второй стадий распада хромовой кислоты на ионы приблизительно равно 10 , т. е. хромовая кислота может быть оттитрована как одноосновная и как двухосновная. [c.215] Кривая титрования раствора хромовой кислоты раствором едкого натра показана на рис. 70. [c.215] Вернуться к основной статье