ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Циклоприсоединение из "Сохранение орбитальной симметрии" когда призман превращается в бензол. Разорвем теперь три ст-связи, сохраняя при этом симметрию орбита-лей, определяемую геометрией молекулы призмана. Отметим, что сУг и а 2-орбитали одинаковой симметрии при взаимодействии дают две новые орбитали, которые можно представить в виде суммы и разности исходных орбиталей (изменения орбиталей показаны на рис. 27). [c.121] Что представляют собой эти новые орбитали Это как раз орбитали бензола. В то время как две связывающие с7-орбитали призмана и.2 и СТз) превращаются в две связывающие орбитали бензола и Л1), третья орбиталь превращается в разрыхляющую орбиталь продукта (ст - - л, ). Физический смысл превращения состоит в том, что эта корреляция вводит разрыхляющий повыщающий энергию компонент в переходное состояние реакции. Это и есть тот компонент, который делает превращение призмана (300) в бензол (301), запрещенным по симметрии, и способствует существованию призмана. [c.121] Очевидно, что энтропийные факторы приводят к тому, что полимолекулярные реакции этого типа очень маловероятны. Так же очевидно, что этих трудностей нет, если все реагирующие компоненты объединены в одной молекуле в геометрически благоприятную форму. Мы уже приводили соответствующие примеры [(284) и (286)]. [c.125] Ряд факторов препятствует также многокомпонентному распаду цикла на фрагменты, разрешенному по симметрии. Каждое превращение о-связи в -связь является эндотермическим и требует 20 ккал. [c.125] Очень интересен распад на фрагменты (319). Аналогичное разложение пенталена до диацетилена и двух молекул ацетилена рассматривалось в литературе как возможное [140]. В настоящее время можно сказать, что это запрещенный по симметрии термический процесс. [c.126] Вернуться к основной статье