ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Безнавесочное определение атомных соотношений из "Методы количественного органического элементного микроанализа" В этих случаях исследователю бывает важно выяснить соотношение чисел этих блоков, т. е. фактическое соотношение чисел атомов соответствующих металлов в конечном сложном комплексе. [c.224] Исходя из изложенного, в элементном анализе органических соединений предложены безнавесочные методы определения стехиометрии молекул, характеризующих брутто-формулу вещества. В основном эти методы предназначены для выяснения стехиометрии элементов-органогенов углерода, водорода и азота. Они основаны на сравнении аналитических сигналов продуктов минерализации пробы вещества. В качестве таких сигналов служат, например, площади хроматографических пиков, объемы-титранта, общего для двух элементов, и др. Таким образом возможна работа без весов с микро- и ультрамикроколичествами. [c.225] В случае определения указанным путем соотношения атомов не элементов-органогенов, а характерных гетероэлементов открываются дополнительные возможности, а именно объектами анализа могут быть гигроскопичные вещества, содержащие неизвестное количество молекул воды, и продукты реакции, включающие кристаллизационные молекулы органических растворителей. Кроме того, безнавесочным путем можно исследовать продукты, не очищенные от остатков катализаторов или осушителей, в состав которых не входят определяемые металлы. Таким образом, безнавесочным путем можно получать ценную-информацию о составе продуктов промежуточных реакций, не прибегая к их выделению в чистом виде специально с целью анализа. Указанный принцип анализа может быть рекомендован и в условиях контроля производства. [c.225] Таким образом, располагая калибровочными данными для стандартного раствора двух металлов (с и Я),для определения соотношения М] Мг достаточно сопоставить высоты максимумов ймакс этих металлов на полярограмме минерализата пробы ЭОС, не зная ее массы. [c.225] Этот путь приложим к парам металлов, указанным в табл. 8, когда оба металла полярографируются на одном общем фоне. Кроме того, этот принцип распространим и на случаи, когда два металла определяют из аликвотных частей раствора минерализата одной пробы ЭОС, но по двум полярограммам — для каждого металла на своем фоне. Например, Мп в одной части определяется на фоне ТЭА, а Sn — в другой — на фоне НС1. Пересчет с помощью предварительной калибровки на абсолютные содержания элементов (с) дает возможность определять их атомные соотношения, исходя из данных, полученных для разных элементов различными методами, но из одной пробы. Для этого в аликвотных частях минерализата одной пробы ЭОС определяют содержание двух-трех элементов методами полярографии, спектрофотометрии, титриметрии и др. Найденные с помощью соответствующих калибровочных данных абсолютные содержания двух-трех элементов после их отнесения к соответствующим атомным массам элементов сравнивают между собой. [c.226] В качестве примеров можно привести определение соотношения Со S в лабильном металлорганическом соединении с помощью комбинации полярографического определения кобальта в одной аликвотной части и титриметрического определения серы в другой аликвотной части минерализата одной пробы ЭОС. Комбинацией полярографии и спектрофотометрии было определено соотношение Ni Р, амперометрическим титрованием одним титрантом были определены соотношения Zr S, Fe Pb. Принцип сравнения абсолютных количеств продуктов минерализации двух элементов можно использовать и для безнавесочного определения соотношения С Н в гравиметрическом анализе веществ, когда взятие навесок вызывает те или иные затруднения. Например, описан метод определения С Н в низкокипящих углеводородах без применения капилляров и без взвешивания пробы [192], путем сравнения найденных гравиметрически количеств СО2 и Н2О, образовавшихся при сожжении вещества в кислороде. [c.226] Вернуться к основной статье