ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции электровосстановления и электроокисления из "Курс физической химии Том 2 Издание 2" Электрохимические реакции, за исключением простейших реакций электроокислеиия и электровосстановления (электролитическое растворение или образование металлической фазы), являются чрезвычайно сложными. [c.596] До недавнего времени общепринятыми являлись представления о том, что электровосстановление и электроокисление, в частности, органических соединений происходит за счет атомного (адсорбированного) водорода или кислорода, образующихся на электродах при электролизе. Согласно этим представлениям электрохимический процесс сводится к получению атомного кислорода или водорода, а собственно процесс электросинтеза считается обычным химическим процессом гидрирования или окисления. [c.597] Если это так, то можно ожидать полной аналогии, например между электровосстановлением и обычным каталитическим гидрированием на соответствующих металлах. Действительно, С. А. Фокин (1905) показал, что процесс электровосстановления некоторых непредельных органических соединений легче всего протекает на металлах платиновой группы, которые, как известно, являются типичными катализаторами при гидрировании указанных веществ молекулярным водородом. В ряде дальнейших работ по электровосстановлению было доказано, что если использовать в качестве электродов металлы, хорошо адсорбирующие водород, многие органические соединения восстанавливаются действительно адсорбированным водородом. Однако необходимо помнить, что и в этом случае процесс протекает гораздо сложнее, чем при обычном гидрировании, и включает промежуточные, в частности электрохимические, стадии. [c.597] Если скорость первой стадии меньше скорости второй, то хотя реакция и протекает через адсорбированный водород, но наблюдаемая скорость будет определяться скоростью разряда иона гид-роксоння и подчиняться тем закономерностям, которые характерны для этой электрохимической реакции. [c.597] Известно, что многие реакции электровосстановления легко протекают на ртути, свинце и других металлах, которые практически не адсорбируют водород. Ясно, что в этом случае электрогидрирование, т. е. гидрирование адсорбированным водородом, невозможно. Естественно предположить, что на этих металлах первичной стадией процесса электровосстаповления или электроокисления является непосредственное присоединение электрона к соответствующей молекуле или отнятие от нее электрона. Механизм протекания такой реакции называется электронным механизмом. [c.598] Оказывается, что наиболее медленной, лимитирующей, стадией является первая, т. е. присоединение электрона к молекуле О2. [c.598] Вернуться к основной статье