ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Герасимов. Обзор научных исследований лаборатории химической термодинаимки химического факультета Евсеев. Метод молекулярной динамики в теории жидкости и физической кинетики из "Современные проблемы физической химии Том 6" Книга предназначена научным работникам физических и химических ипститутов, преподавателям, аспирантам и студентам старших курсов университетов и других вузов. [c.2] В настоящем щестом выпуске Современных проблем физической химии представлены некоторые направления научных исследований, ведущихся в последние годы в лаборатории химической термодинамики и в лаборатории термохимии имени В. Ф. Лугинина. Настоящий очерк имеет целью дать общую картину направлений и некоторых отдельных результатов исследований, (проведенных в лаборатории химической термодинамики. Основное внимание будет уделено исследованиям по термодинамике интерметаллических соединений и окислов металлов, проведенных в лаборатории с 1953 г. Предшествующий период будет освещен очень кратко. [c.3] Однако в данном очерке нельзя обойти молчанием деятельность крупных ученых—шрофессоров Московского университета Ивана Алексеевича Каблукова и Адама Владиславовича Раковского [1]. [c.3] Известны исследования И. А. Каблукова, относящиеся еще к прошлому веку и посвященные растворам-электролитам, в частности, водно-опиртовым растворам солей. Открытие аномальной электропроводности в неводных растворах и разработка представлений о сольватации ионов являются большим вкладом Каблукова в становление теории электролитов [2, 3]. [c.3] Некоторые из исследований водно-солевых равновесий И. А. Каблукова (были проведены и использованы для организации получения брома на Сакских- озерах в Кры1му [7]. Эти работы рассмотрены им в монографии Правило фаз в (применении насыщенным растворам солей [8]. [c.4] Объектами экспериментального изучения были хро-маты, сульфаты, нитраты. Всего было исследовано около 30 тройных и некоторые четверные водно-солевые системы, в том числе система SO3—СгОз—Н2О, где найдено соединение Сг0з-80з [10]. [c.4] Серии исследований были посвящены жидким тройным расслаивающимся си стемам [11] изучались давление пара и состав равновесных фаз в системах глицерин — спирт — вода, этиловый спирт — вода — К2СО3 (MgS04) [12], давление диссоциации кристаллогидратов, давление пара растворов серной кислоты в широких интервалах температуры и концентраций. [c.5] В 30-х годах. интересы лаборатории имической термодинамики переместились в область гетерогенных равновесий конденсированных фаз (в основном твердых) с газами. Эти исследования имели своей целью дать термодинамические основы для расчета пироме-таллуртических процессов. Одна серия работ [13] в области пирометаллургии относилась к измерению давлений пара индивидуальных, жидких металлических хлоридов, и их бинарных смесей (проблема разделения цветных и редких металлов путем хлорирующего обжига полиметаллических руд и дробной перегонки продуктов хлорирования). [c.5] Отдельно можно отметить работы по измерению давлений насыщенного пара ТаСЬ, Nb ls, растворов Ti U + Ta Is, WO2 I2, WO I4, смесей оксихлоридов вольфрама, VO I3 [13]. [c.5] В период Великой Отечественной войны ряд сотрудников лаборатории выполнял различные работы по заданиям оборонных и промышленных организаций. [c.5] В послевоенный период возобновились исследования по термодинамике высокотемпературных процес-со в, но теперь основное внимание уделялось окислам металлов и кислородным солям. Изучались ферриты и особенно вольфраматы и молибдаты двухвалентных металлов. На основании экспериментальных величин констант равновесия восстановления солей водородом (циркуляционный метод) вычислялись термодинамические характеристики реакций образования солей из просты.х веществ (энергия Гиббса, энтальпия и эитропия образования) [15]. Ниже будет сообщено о позднейших усовершенствованиях циркуляционного метода. [c.5] Возвращаясь назад к циркуляционному методу гетерогенных равновесий, следует указать на вариант этого метода, позволивщий уточнить его. Это — изучение константы равновесия МеО+00= Ме- -С02 путем измерения состава равновесной газовой смеси СО+СО2 с помощью стеклянного иаплавка в цилиндре с газовой смесью 22]. Этот прием позволяет снизить погрешность в определении константы равновесия до 0,03 при /Ср= 1—3. [c.8] Измерения дaвлeния насыщенного пара различными вариантам,и метода эффузии в отдельных случаях до1полнял,ись изучением молекулярного состава пара (например сурьмы) с помощью анализа скорости в молекулярном пучке [30]. [c.9] Вернуться к основной статье