ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая кинетическая схема термоокиелителыюй деструкции из "Стабилизация термостойких полимеров" Анализ экспериментальных данных (гл. 2) показывает, что в присутствии кислорода число реакций, приводящих к деструкции полимера, возрастает. Соответственно этому возрастает и число продуктов деструкции по сравнению с пиролизом в инертной атмосфере или вакууме. Во многих случаях в присутствии кислорода резко увеличивается скорость деструкции. По этим причинам изучение кинетики термоокислительной деструкции существенно усложняется по сравнению с изучением кинетики пиролиза в вакууме или инертной атмосфере. Неудивительно поэтому, что несмотря на широкую распространенность термоокислительных процессов, к настоящему времени достаточно подробно исследована кинетика термоокислительной деструкции отдельных полимеров лишь при сравнительно низких температурах, не превышающие 200 °С. Кинетические схемы термоокислительной деструкции большинства полимеров даже в низкотемпературной области известны в самых общих чертах. Наиболее изучены карбоцепиые полимеры. Однако и в этом случае, по-видимому, только кинетическую схему термоокисления полиолефинов в расплавах можно считать достаточно обоснованной. [c.143] В данном разделе авторы предлагают возможные пути рещения кинетической задачи, связанной с количественным описанием термоокислительной деструкции полимеров. [c.144] Карбоцепные полимеры. Окисление карбоцепных полимеров, содержащих в мономерных звеньях по крайней мере одну алифатическую связь С—Н, можно описать, взяв за основу кинетическую схему, подробно исследованную для жидких низкомолекулярных углеводородов [37]. В применении к полимерам схема запищется в следующем виде. [c.144] В соответствии с теоретически полученной закономерностью (3.125) при малых конверсиях уменьшение относительной массы образца вследствие термоокислительной деструкции должно происходить линейно во времени. По начальному наклону прямой зависимости от времени легко определить значение кэф/хо. Следовательно, соотношение (3.125) позволяет рассчитывать величины эффективных констант скорости термоокислительной деструкции полимеров по данным ТГА. [c.150] Вернуться к основной статье