ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ПОГЛОЩЕНИЕ ГАЗОВ ПРИ ВЫСОКИХ ТЕМПЕРАТУРАХ Лантан, церий и торий общие сведения из "Поглощение газов активными металлами" Пленки бария хорошо поглощают окись и двуокись углерода, водяные пары, углеводороды и смеси различных газов Л. 50—52, 63, 65, 70, 80, 82, 83, 97—102, 110 и 113]. [c.78] Окись углерода сорбируется обратимо при температуре ниже —150° С. Теплота адсорбции составляет около 2,3 ккал1моль. Поскольку электропроводность пленки почти не увеличивается, несмотря на значительную величину сорбции, допускают, что молекулы СО удерживаются преимущественно на дефектах (вакансиях) кристаллической решетки бария, наличие которых искажает периодический потенциальны й барьер вблизи поверхности и облегчает поглощение. После заполнения вакансий продолжается обычная физическая адсорбция. [c.78] После этого пленка утрачивает способность поглощать не только окись углерода, но и кислород. Емкость пленок, полученных в аргоне (в расчете на 1см геометрической площади), оказывается в несколько раз большей. [c.79] Поглощение окиси углерода барием при различных температурах р — 9- Ю мм рт. ст. [c.80] Примечание. В работах [Л. 80) и [Л. 101) получены также значения 0 , эквивалентные восьми и трем монослоям при температуре соответственно 30° н 150° С. [c.80] Энергия активации для окисления, бария водяным паром, измеренная при давлении 65 мм рт. ст., оценивается в 9500 кал моль [Л. 114]. [c.86] В присутствии ртути бариевая пленка амальгамируется и полностью утрачивает свои поглотительные свойства в отнощении всех газов, включая кислород. [c.86] Из поглотителей на основе алюмобариевых сплавов может испаряться, и алюминий. Количество реакционно-способного металла изменяется тогда, как показано на рис. 37, и характеризуется наличием максимума при распылении выще 1 200° С оно уменьшается в результате того, что слой алюминия, не проницаемый для водяных паров, покрывает участки пленки и препятствует реакции (содержание алюминия в пленке, показанное пунктирными кривыми яа рис. 37, установлено химическим анализом). Барий, дезактивированный алюминием, окисляется очень медленно. [c.88] Таким образом, пленки, покрытые или дезактивированные алюминием, обладают лишь небольшой эффективной долей д от общей площади, с насыщением которой реакция заканчивается. Наблюдаемая константа скорости поглощения составляет поэтому набл= 0. Поскольку для высоких температур распыления набл=0,2— 0,4 см сек, а к = 3 см сек, то б 0,1. При равномерной тол-шине пленки это должно приводить к прекращению реакции после связывания водорода в количестве около 10% от стехиометрического, что совпадает с экспериментальными данными. [c.92] Физико-химические константы для стронция, кальция, магния, лития и их соединений приведены в табл. 16—19, составленных по тому н е принципу, что и табл. 4, 6. [c.94] Эти зависимости представлены в виде графиков на рис. 11. Летучесть ка.пьция и бария практически одинакова, а при переходе к каждому последующему элементу в ряду Ва(Са)—5г—Ы—Mg она увеличивается примерно на один порядок . [c.99] Химизм взаимодействия стронция и кальция с обычными газами такой же, как и в случае бария, но их реакционная способность значительно ниже, и быстрое поглощение газов наблюдается лишь при нагревании. Магний в обычных условиях устойчив на воздухе и в кислороде существование гидрида магния оспаривается. Литий по своим поглотительным свойствам близок к кальцию, но проявляет специфическую активность в отношении азота, с которым легко реагирует при комнатной температуре. [c.99] Вычисленные по этой формуле значения 1 р представлены на рис. 44. При 200° С давление водорода составляет около 10 мм рт. ст. [c.101] Формула (69) выведена без учета летучести LijO и является приближенной. Как видно из рис. 44, величина химического сродства для SrO и MgO примерно на 1—2 порядка, а СаО — на 3 — 5 порядков больше, чем в случае ВаО. Окись лития разлагается легче. [c.102] Активные пленки стронция, кальция, магния и лития могут быть получены распылением этих металлов в вакууме, например с вольфрамового нагревателя при температурах 700—900° С. [c.103] Для компактных образцов кальция. [c.107] Ввиду большой упругости паров магния, выше 515° С реакция может переходить в газовую фазу. Окисление ускоряется при содержании в магнии нескольких процентов алюминия или ряда других примесей, на воздухе и в присутствии водяных паров. В последнем случае критическая температура снижается до 350—380° С и сокращается индукционный период реакции. Примесь углекислоты оказывает обратное действие. [c.108] Вернуться к основной статье