ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризационные пленкообразующие. В. И. Фартунин из "Сырье и полупродукты для лакокрасочных материалов" Однокомпонентные материалы могут быть двух типов — отверждаемые при обычной температуре за счет взаимодействия с влагой воздуха и отверждаемые при нагревании. [c.163] Двухкомпонентные композиции могут быть холодной или горячей сушки. В случае добавления к одно омпонентным полиуретанам, отверждаемым влагой воздуха, катализатора (для повышения скорости отверждения) такие материалы можно рассматривать как двухкомпонентные. [c.163] Получение. Полиуретаны образуются при взаимодействии полиизоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями — полиолам и (высокомолекулярными многоатомными спиртами). [c.163] Отверждаемые влагой воздуха полиуретаны получают взаимодействием простых гидроксилсодержащих полиэфиров с избытком полиизоцианата. Они представляют собой форполимеры со свободными изоцианатными группами. [c.163] Однокомпонентные системы горячей сушки представляют собой стабильные в обычных условиях смеси гидроксилсодержащих сложных полиэфиров и полиизоцианатов с блокированными (скрытыми) изоцианатными группами. Последние являются продуктами взаимодействия полиизоцианатов с блокирующим агентом, чаще всего фенолом. [c.163] Используемые для образования полиуретанов простые полиэфиры получают взаимодействием многоатомных спиртов с окисями олефинов. Молекулярная масса таких полиэфиров, содержащих в структуре звенья окисей алкиленов (например, окиси пропилена), составляет 800—1500. [c.164] В качестве гидроксилсодержащих сложных полиэфиров применяют продукты взаимодействия фталевого ангидрида и дикарбоновых кислот (адипиновая, себацинойая и т. п.) с гликолями и многоатомными спиртами. [c.164] Помимо сложных и простых полиэфиров в качестве полиолов применяют также эпоксидные смолы, частично омыленный сополимер винилхлорида с винилацетатом (А-15-0) и др. [c.164] Из ароматических изоцианатов для получения полиуретанов в основном применяют толуилендиизоцианат (продукты 102Т и Т-65), но из-за сильной летучести и токсичности предпочитают пользоваться его малолетучими аддуктами с многоатомными спиртами— Диэтиленгликолем (уретан ДГУ) или триметилолпропаном. [c.164] Синтез уралкидов осуществляют в две стадии. Вначале проводят переэтерификацию масел (обычно высыхающих, полувысыхающих или их смесей) или этерификацию жирных кислот (обычно таллового масла) многоатомным спиртом в среде уайт-спирита или ксилола с дополнительной обработкой продукта алкоголиза дикарбоновой кислотой или ее ангидридом (чаще всего фталевым). Продукт алкоголиза должен содержать не менее 53% (масс.) моноглицеридов и не более 16% (масс.) диглицеридов. [c.164] На второй стадии процесса гидроксилсодержащий алкид обрабатывают 15—20% (масс.) толуилендиизоцианата, а для обеспечения стабильности уралкида в реакционную смесь вводят 1—3% (масс.) обрывателя цепи — одноатомные спирты, первичные или вторичные амины, воду. Жирность получаемых уралкидов 50— 60% (масс.). [c.165] Можно получать также уралкидные смолы, растворимые в воде. Эти смолы синтезируют при избытке карбоксильных групп, после нейтрализации которых аминами смолы приобретают неограниченную растворимость в воде. [c.165] При этом выделяется двуокись углерода и образуется полимер сетчатой структуры, содержащий наряду с уретановыми и мочевинные группировки. Ускорения процесса отверждения достигают введением в раствор форполимера перед применением катализатора, например триэтаноламнна. [c.165] Однокомпонентные системы горячей сушки при обычной температуре обладают неограниченной жизнеспособностью даже во влажной среде. При нагреве до температуры 160—180 °С происходит деблокирование изоцианатных групп, которые, вступая во взаимодействие с гидроксилсодержащим полиэфиром, образуют полиуретаны сетчатой структуры. [c.165] В случае двухкомпонентных композиций смешение уретанооб-разующих материалов проводят непосредственно перед применением, так как смесь имеет малую жизнеспособность, и после нанесения на подложку проводят отверждение композиции при обычной температуре или нагревании. При холодной сушке для достижения достаточной полноты отверждения требуется длительная выдержка материала (5—7 сут). Нагрев до 80—120 °С значительно сокращает длительность процесса отверждения, например при 80 °С время отверждения полиуретановых композиций составляет около 2 ч. [c.165] Большая реакционная способность изоцианатов по отношению к гидроксилсодержащим соединениям исключает возможность использования в качестве растворителей для полиуретанов спиртов и целлозольвов. Обычно для растворения применяют кетоны (циклогексанон, метилэтилкетон и т. п.), а также ацетаты, не содержа щие остатков свободных спиртов. [c.166] Полиуретаны образуют глянцевые покрытия с очень высокой твердостью и абразивостойкостью, а также хорошей стойкостью к воздействию пресной и морской воды, окислителей, углеводородных растворителей. Полиуретановые покрытия отличаются высокими диэлектрическими свойствами, мало изменяющимися при повышении температуры и после пребывания в воде. Покрытия имеют хорошую адгезию к металлическим и неметаллическим поверхностям. [c.166] Покрытия на основе отверждаемых влагой воздуха полиуретановых форполимеров отличаются высокой твердостью и хрупкостью. Их можно пластифицировать форполимерами на основе полиизопропилированного глицерина, переэтерифицированного касторового масла и т. п. [c.166] Свойства уралкидов зависят от жирности, типа примененного масла и многоатомного спирта, количества гидроксильных групп и функциональности смолы, а также строения и количества введенного диизоцианата. [c.166] Вернуться к основной статье