ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термы Расселла — Саундерса из "Электроны и химическая связь" Состояние многоэлектронного атома удобно описать с помощью полного углового орбитального момента L и полного спина 5 (прописные буквы всегда употребляются для систем электронов квантовые числа отдельных электронов обозначают строчными буквами). Рассмотрим схему Расселла — Саундерса 15М Мд более подробно. [c.31] Терм Расселла — Саундерса сокращенно записывается как 28+1 . Верхний левый индекс показывает число различных значений Мв при любых возможных состояниях. Его часто называют спиновой мультиплетностью. Как и в случае одноэлектронных орбиталей, различные значения L обозначаются буквенными символами. (Значению Ь = 0 соответствует терм 5, L=l—терм Р, Ь = 2 обозначается как О, 1 = 3 — и т. д.) В принятых обозначениях терм основного состояния атома лития L = 0, 5 = 72) записывается как 5. В одном из возбужденных состояний литий имеет электронную конфигурацию (15)2(2р) . Для этой конфигурации Мь=, О,—1 (1=1), а Ms— 2 (5 = /2)- Следовательно, термом такого возбужденного состояния является терм Р. [c.32] Конечно, атом лития — весьма простой пример. Нахождение термов основного и возбужденных состояний сложных электронных систем — более трудная задача. При этом существенную помощь может оказать составление таблицы возможных значений Мх, и Мв. Рассмотрим такую более универсальную процедуру на примере атома углерода. [c.32] В атоме углерода имеется б электронов, и орбитальная конфигурация основного состояния записывается как (15)2(25)2(2/7)2. Используем ее для нахождения терма основного состояния. [c.32] обозначим (1, 1). Но поскольку оба рассматриваемых электрона имеют одинаковые значения п и 1(п = 2 и 1=1), это состояние не разрешено принципом Паули, и его следует вычеркнуть из таблицы. [c.34] М8 =—1- Таким образом, терм включает всего девять микросостояний. Исключив из таблицы эти девять микросостояний, мы получаем новую таблицу, изображенную на рис. 8,6. [c.35] Если исключить эти пять комбинаций терма Ф, то останется еще одно микросостояние в ящике с М =0, М8=0. Это микросостояние определяется значениями = 0, 5==0 и принадлежит терму 5. [c.35] Таким образом, мы получаем три терма Ю и 5, которые охватывают все разрешенные микросостояния электронной конфигурации (2р) . Терм основного состояния всегда имеет максимальную мультиплетность спина. Таково первое правило Гунда. Следовательно, основное состояние атома углерода характеризуется термом Р. [c.35] Термы и 5 относятся к возбужденным состояниям орбитальной электронной конфигурации (2р) . Второе правило Гунда гласит, что из двух состояний с одинаковой мультиплетностью спина более устойчивым обычно является состояние с большим значением Ь. Действительно, в случае атома углерода состояние Ф более устойчиво, чем 5. [c.35] Но состояние отвечает большему значению углового момента ( =3) и предпочтительнее в качестве основного состояния. Действительно, экспериментально найдено, что у атома титана термом основного состояния является Первое возбужденное состояние отвечает терму Р, а состояния О, О и 5 еще более неустойчивы. [c.37] Подсчет состояний облегчается добавлением индекса 4 к значению т, для 4 -электрона. [c.37] Вернуться к основной статье