ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние свойств интермицеллярной жидкости из "Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов" Метанол. . Этанол. . . и-Пропанол Изопропанол н-Бутанол. Изобутанол. [c.292] На основании полученных результатов авторы [30] пришли к заключению, что прямая связь между поверхностным натяжением интермицеллярной жидкости, еедиполь-ным моментом и объемом пор ксерогеля отсутствует. Пористая структура ксерогеля зависит от интенсивности взаимодействия интермицеллярной жидкости со скелетом геля чем слабее это взаимодействие, тем более развитой пористостью обладает обра-зующийся силикагель. Аналогичные результаты получены в работе [31] при исследовании влияния ряда спиртов в интервале от i до С7. [c.293] Исследование влияния ПАВ на пористую структуру гидроокиси и окиси алюминия дало разноречивые результаты. Например, в работе [33] изучали влияние органических кислот и полиакриламидов К-4 и К-6, вводимых прн формовании, на пористую структуру окиси алюминия. Результаты работы (табл. 5.9) показали, что введение водных растворов ПАВ в пульпу обусловливает увеличение объема и эффективного радиуса пор. Величина поверхности окиси алюминия при этом не изменяется. [c.294] В противоположность этому введение раствора желатины не оказывает существенного влияния на пористую структуру [34]. [c.294] Эти результаты, по-видимому, показывают, что изменение пористой структуры, наблюдавшееся различными авторами при замене воды органическими соединениями, обусловлено суммарным воздействием как поверхностного натяжения, так и краевого угла смачивания, зависящего от химической природы системы интермицеллярная жидкость — твердое тело. [c.294] В настоящем разделе обсуждается влияние различных факторов на пористую структуру полидиснерсных систем. Можно думать, что и в этом случае объем и размер пор будет определяться размером и плотностью упаковки элементов структуры. В соответствии с этим в дальнейшем будет рассмотрено влияние влажности и интенсивности механической обработки, природы и количества связующего, размеров частиц материала на пористую структуру ксерогелей. [c.295] Примечание. Исходная фракция 50 — 100 мкм. Связующее — смесь гидрогеля 5Юа (10%) и силиката калия (5% 8Ю,). [c.297] Влажность пасты перед формовкой оказывает большое влияние также на пористую структуру силикагелей, получаемых осаждением коагеля из растворов силиката натрия в присутствии азотнокислого аммония с последующей пластификацией и формовкой [37, 39]. При уменьшении содержания воды в геле от 88 до 67% объем пор уменьшается более чем в 2 раза, а преобладающий радиус пор — в 3 раза (табл. 5.10). [c.298] В упомянутой выше работе [35] исследовано влияние интенсивности механической обработки пасты на вальцах на пористую структуру готового продукта. Изменение интенсивности механической обработки достигалось изменением числа циклов при одинаковом зазоре между валками, равном 50 мкм. После каждого цикла в специально отобранных пробах определяли дисперсность частиц скелета в пасте после прохождения через валки. Результаты исследования показали, что объем и радиус тонких пор не зависят от интенсивности смешения, а объем и распределение по радиусам крупных пор, напротив, зависят очень сильно. При увеличении интенсивности обработки (числа циклов) объем крупных пор уменьшается (табл. 5.11). [c.298] Исследование влажных паст перед формовкой показало, что в процессе механической обработки происходит более или менее сильное измельчение исходного скелета — его деструкция. Степень деструкции исходных частиц зависит от типа смесителя. Так, например, при смешении этой же массы в 2-образном смесителе степень деструкции составляла всего 43% вместо 70 при смешении на вальцах. В результате этого после обработки на вальцах происходит более плотная упаковка массы и снижение объема макропор от 0,25 до 0,13 см г для образцов, обработанных в 2-образном смесителе и на вальцах соответственно. [c.298] Примечание. Исходная фракция 50—100 мкм. [c.300] Примечание. Исходная фракция 50—100 мкм. [c.300] При использовании в качестве связующего гидрогеля 8102 структура тонких пор образцов соответствует размеру и объему пор исходного силикагеля (см. табл. 5.13). Замена гидрогеля ЗЮг силикатом калия приводит к увеличению размера тонких пор и уменьшению их объема, С повышением доли силиката калия в связующем объем макропор уменьшается. [c.301] В работе [41, 42] в качестве связующего использовали золь 5102 п основные нитраты алюминия. Исследование влияния дисперсности золя при постоянном его содержании и изменении содержания для одного и того же золя показало, что а) пористая структура получаемого силикагеля не зависит от дисперсности связующего, ме.ханическая прочность при увеличении дисперсности возрастает б) увеличение количества связующего приводит к увеличению плотности, уменьшению объема макропор. [c.301] Цеолиты. В работе Ионе [40] исследовано влияние размера частиц исходного материала на вторичную пористую структуру гранулированных цеолитов. Показано, что с увеличением степени дисперсности исходного цеолита объем вторичных пор и размер преобладающих радиусов уменьшается (рис. 5.10), Для монодисперсно-го материала преобладающий радиус пор составляет приблизительно 1/4 от преобладающего размера кристаллов независимо от их абсолютной величины. При использовании полидиснерсных кристаллов объем и преобладающий радиус пор получаемых гранул меньше, чем в случае монодисперсного материала. [c.301] Силикат магния. Прн соответствующей механической и термической обработке силикаты магния образуют механически очень прочные структуры, сравнимые по прочности с корундом. Поэтому, а также вследствие химической инертности они представляют интерес как возможные носители для катализаторов, используемых в кипящем слое. В работе [43] образцы скелета готовились совместным осаждением из солей и смешением окислов и после сушки прокаливались 6 ч при 950°С. В качестве связующего использовали гель МдО -ЗЮг — НгО, полученный совместным осаждением. [c.301] Окись алюминия. В известных случаях гидроокись алюминия целесообразно получать в виде сравнительно крупнокристаллического порошка. Однако катализаторы на основе такой гидроокиси механически непрочны и нуждаются в дополнительной операции — формовке. В таких случаях формирование пористой структуры можно осуществлять путем механической обработки гидроокиси (например, в 2-образном смесителе) с водой или слабым раствором кислоты. При этом поверхностный слой частиц гидроокиси пептизируется или реагирует с кислотой, образуя основные соли, служащие связующим. Прн механической обработке в смесителе образуется пластичная масса, которая хорошо формуется и после сушки и прокаливания обладает хорошей прочностью. [c.303] Таким образом, пористая структура гидроокиси и окисей алюминия, получаемых этим способом, зависит от кристаллической структуры, степени дисперсности гидроокиси и от условий механической обработки [44]. [c.304] Изложенные результаты показывают, что увеличение размера частиц, из которых построено пористое тело (элементов структуры), и их прочности в отношении механического и химического воздействия обусловливает увеличение объема и размера крупных пор. [c.305] Вернуться к основной статье