ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Циклизация двухосновных непредельных кислот и их эфиЦиклогидратация дивинилацетиленовых углеводородов и циклизация дивинилкетонов из "Химия Циклопентенонов" По этой же схеме были получены 3-(2 -нафтил)-Д -цик-лопентенон (ХП) и 3-(5, 6, Т, 8 -тетрагидро-2 -нафтил)-А -циклопентенон (ХП1). [c.36] Были испытаны различные способы декарбоксилиро-вания гидромуконовых кислот, но только применение бариевых солей кислот привело к удовлетворительным результатам. [c.38] Замещенные дивинилкетоны (III) под влиянием кислот циклизуются в циклопентеноны (IV) [94а]. [c.39] Таким образом были получены многочисленные представители циклопентенонов с различными заместителями, а также с конденсированными циклами. Сюда относятся циклопентеноны (V), R = — метил [95] R — трет, бутил, R — метил [96] (VI), R = R = R — метил [97—99] R = R — метил, R — этил [98, 100] R = = R — метил, R — этил [98, 100] R = R — метил, R2 — октил [101] R — фенил, R = R — метил [102] Ri — га-оксифенил, R = R — метил [103] R — п-мет-оксифенил, R =R —метил [103] R —пропил, R —этил, R — метил [104] R — изобутил, R — метоксиметил, R — метил [105] R = R — циклогексил, R — метил [106] R =R2 —фенил, RS —метил [107] Ri = R2 — -оксифенил, R — метил [103] R = R — п-метоксифенил, W — метил [103] и (VII) [106, 108—113]. [c.39] Однако позднее, поскольку было установлено, что ви-нилаллилкетоны, образующиеся при гидратации дивинилацетиленовых углеводородов, изомеризуются в условиях их синтеза в более устойчивые дивинилкетоны [94], вопрос о пути образования циклопентенонов был пересмотрен [94 а]. [c.41] СНзСН=СНСОС=СН2-- . [c.41] При циклизации дивинилкетонов под влиянием фосфорной кислоты при температуре 19—20° наряду с ци-клопентенонами образуются а-циклопентанолоны. Последние при нагревании с фосфорной кислотой легко дегидратируются в циклопентеноны [125]. [c.42] Вернуться к основной статье