ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Атмосфера в межэлектродном промежутке из "Эмиссионный спектральный анализ атомных материалов" Нужно также иметь в виду, что различные электроды, даже принадлежащие к одной и той же партии, могут отличаться по присутствующим в них загрязнениям. Поэтому рекомендуется в ответственных случаях для сравнения сначала фотографировать спектр электрода до набивки в него пробы, а затем спектр пробы. Применять для исключения загрязнений фотографирование спектра другого электрода из той же партии, как это иногда делается, технически значительно проще, так как позволяет заранее подготовить серию электродов с введенными в них пробами, а затем подряд фотографировать их спектры. Однако такой способ менее надежен. Можно рекомендовать для ускорения работы отделять перед введением пробы часть электродного стержня, а при фотографировании спектров каждый раз получать спектр пробы и спектр соответствующего ей куска электрода. Такой способ все же не гарантирует от ошибок, так как даже в пределах одного стержня содержание загрязнений в разных его участках может быть различно. [c.235] Очистка электродов Прейсу. [c.235] В этом параграфе будут рассмотрены вопросы влияния различных газов на характеристики разряда, на процессы поступления вещества в плазму и на изменение чувствительности и точности спектральных определений, являющихся следствием первых двух причин. [c.235] Имеется большое число работ, посвященных этому вопросу [177-192] накоплен довольно большой фактический материал, но достаточно убедительных объяснений зависимости различных параметров разряда от рода газа нет. [c.235] Чтобы получить разряд в каком-либо газе (не в воздухе), электроды (или их концы) должны быть помещены в камеру. Устройство таких камер очень разнообразно. Приведем некоторые из них. [c.235] У — смотровое окно, 2 — электроды, 5 —откачка, 4 —впуск газа. [c.236] в котором находится разрядный промежуток, не обязательно должен быть замкнутым. При энергичной подаче газа можно применять сосуд, в который газ подается из баллона через трубку, а выходит через отверстие, служащее одновременно смотровым окном. [c.237] Еще более простой способ помещения разрядного промежутка в атмосферу какого-либо газа заключается в том, что электроды просто располагаются в токе газа [ ]. На рис. 108 изображено приспособление для использования такого способа. [c.237] Закрытые камеры со специальной откачкой применяются в тех случаях, когда присутствие воздуха совершенно недопустимо или ограничена возможность большого расходования газов. В простой схеме искры пробивное напряжение, наряду с расстоянием между 3vieKTpoflaMn, определяет атмосфера газа, в котором горит искра. С увеличением пробивного напряжения температура плазмы повышается, что способствует более интенсивному возбуждению высоких энергетических уровней. [c.237] Прибавление к воздуху четыреххлористого углерода повышает диэлектрическую прочность, прибавка аргона снижает ее. Как показали опыты, в первом случае увеличиваются средняя сила тока и относительная интенсивность линий с высокими потенциалами возбуждения, во втором случае, наоборот, интенсивность линий с высокими потенциалами возбуждения уменьшается. [c.237] При использовании схем, в которых пробивное напряжение задается независимо от аналитического промежутка, описанных выше зависимостей в проведенных опытах не наблюдалось. Это и понятно, так как изменение характера спектра объясняется изменением пробивного напряжения. [c.238] Однако и при применении управляемых схем имеется эффект обыскривання, т. е. изменения со временем относительных интенсивностей линий в спектре излучения в начале разряда. Л. И. Филимонов [ 3] на основании проведенных опытов развивает следующие представления о процессе обыскривання. При разряде на поверхности металлического электрода образуется пленка окиси. Благодаря диффузии при высокой температуре в пленку окиси в большей концентрации переходят элементы, обладающие большим сродством к кислороду. Таким образом, окисная пленка в начале разряда обогащается некоторыми элементами по сравнению с концентрацией этих элементов в сплаве. Поскольку в плазму разряда вещество поступает с поверхности, т. е. в основном испаряется пленка окиси, относительные интенсивности линий, принадлежащих указанным элементам, возрастают. Затем, по мере того как прилежащий к поверхности слой электрода обедняется этими элементами, наступает равновесие, концентрация элементов в окисной пленке соответствует концентрации в исходном сплаве, и относительные интенсивности спектральных линий остаются более или менее постоянными. [c.238] При замене атмосферы воздуха на атмосферу какого-либо газа наблюдаются некоторые изменения в излучении спектра искры. Наблюдаются они и в дуге постоянного тока. [c.238] Многие другие авторы также отмечают селективное усилепие интенсивностей некоторых линий. [c.239] Несколько более определенные результаты получаются в экспериментах по исследованию относительной чувствительности, которая зависит от отношения сигнал/фон. [c.239] Большинство авторов отмечает существенное понижение интенсивностей фона при применении атмосферы гелия. Правда, вместе с фоном понижается и интенсивность линий, но во многих случаях отношение сигнал/фон увеличивается. В работе Валли и др. [ ] получено увеличение этого отношения для большинства линий от 2 до 100 раз. В работе В. Э. Винниченко и А. Н. Зайделя [ ] получен выигрыш в относительной чувствительности при применении атмосферы гелия для анализа магния на кремний в 8 раз, магния на железо — в 7 раз, но для некоторых случаев, как, например, при анализе алюминия на кремний, чувствительность анализа уменьшалась. [c.239] Следует отметить, что скорость поступления вещества в плазму искрового разряда в атмосфере гелия меньше, чем в воздухе, и поэтому для достижения тех же почернений приходится значительно (в десятки раз) увеличивать экспозицию. Таким образом, использование атмосферы гелия связано со многими экспериментальными трудностями и не может служить общим методом повышения чувствительности анализа, хотя в отдельных случаях такой прием оказывается целесообразным. [c.239] Выигрыш в чувствительности в описанном выше случае обязан устранению химической реакции между атмосферой газа и электродом. Во многих других случаях отсутствие или изменение химических реакций, вызванных заменой одного газа другим, также приводит к выигрышу в чувствительности и точности анализа. В работе Скрибнера улучшены результаты анализа алюминиевых сплавов при применении атмосферы, не содержащей кислорода. Улучшение точности анализа связано с уменьшением окислительных процессов на электродах замечено также уменьшение влияния на результат анализа типа сплавов и предыстории образцов. [c.240] В других же случаях изменению чувствительности определений, происходящему при замене одного газа другим, трудно привести достаточно убедительные объяснения. [c.240] Вернуться к основной статье