ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химическое применение газовой хроматографии реакционноспособных соединений из "Газохроматографический анализ нестабильных и реакционно-способных соединений" Анализ комплексов трикарбонила железа с циклопентадиеном, циклогексадиеном-1,3, циклопентадиеном-1,3, циклооктадиеном-1,5, бицикло [2,2,1 ]гептадиеном, циклогептатриеном, пропаном, эйкарволом, пропило-вым спиртом и эйкарволом при 50—80°С оказался возможным только на тефлоновой колонке, заполненной универсалом Б с 15% силикона Е-301 [35]. [c.181] Как отмечалось выше, реакции каталитической и термической деструкции проходят в течение некоторого времени, поэтому наряду с подбором инертного носителя, материала дозатора и колонки, температурных параметров при анализе веществ, подверженных этим реакциям, большую роль играет продолжительность пребывания их в хроматографической колонке. Сокращения продолжительности анализа можно достичь, во-первых, увеличением скорости газа-носителя и, во-вторых, уменьшением длины колонки. Ниже даны примеры такого типа приемов, позволяющие проводить количественный анализ каталитически и термически неустойчивых веществ. [c.182] При изучении реакции пиролиза диборана для разделения продуктов пиролиза использовали короткую колонку длиной 40 см для предотвращения длительного пребывания в ней нестабильных гидридов. В качестве сорбента использовали целит 545, обработанный 30% силикона 702, при температуре опыта 34,5°С. Было установлено путем повторного пропускания разделенных компонентов через хроматографическую колонку, что в условиях анализа диборан, тетраборан и нентаборан не разлагаются, а гидропентаборан разлагается на 10% за каждый проход через колонку [52]. [c.183] Метод газовой хроматографии применяют для изучения физико-химических характеристик реакционноспособных веществ. С помощью газовой хроматографии могут быть изучены физико-химические характеристики сорбции нестабильных соединений, но поскольку все физико-химические характеристики сорбции определяются величинами удерживания и в некоторых случаях шириной пика, эти параметры не должны искажаться. Однако для рассматриваемых соединений интересна область физико-химических исследований, связанная с изучением тех явлений, которые в аналитической хроматографии являются мешающими (искажающими результаты) физической адсорбции, активированной адсорбции, хемосорбции, химических реакций. [c.186] В том случае, когда хроматографическое разделение основано на физической адсорбции или активированной обратимой адсорбции, результаты хроматографического анализа регистрируются в виде обычного пика, который отвечает полному удалению вещества из колонки. Отсюда вытекает возможность определения термодинамических величин на основе параметров удерживания. Если в хроматографической колонке происходит процесс активированной адсорбции или хемосорбции, регистрируемые на хроматограмме кривые не отвечают полному количеству вещества, и в этом случае для расчетов надо использовать другие параметры этих зон. [c.187] Вернуться к основной статье