ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение коэффициентов активности по влиянию на растворимость малорастворимых солей из "Электрохимия растворов" В настоящее время есть много экспериментальных данных о коэффициентах активности и активностях солей, кислот и оснований. Ряд солей изучен с большой тщательностью. Это относится к таким солям, которые обычно принимаются в качестве стандартов, прежде всего к хлористому калию, хлористому натрию и др. (см. Приложение 1). [c.54] Отношения коэффициентов активности, определенные различными методами, близки между собой (см. Приложение 4). [c.54] Для характеристики зависимости коэффициентов активности от концентрации приводим некоторые экспериментальные данные (см. та1 же Приложения 3 и 4). [c.54] Зависимость средних коэффициентов активности от концентрации для галогепидов щелочных металлов представлена па рис. 8. [c.54] Верхние кривые рис. 8 проходят через минимум. При высоких концентрациях коэффициенты активности значительно больше единицы. [c.54] Полное обращение ряда тех же зависимостей от / г происходит для щелочей К, Ка и (рис. 9). [c.54] Для двух-одновалентньцс или одно-двухвалентных солей получается несколько другая картина (рис. 10). [c.54] Рассмотрим коэффициенты активности одного электролита в присутствии другого электролита. Обратимся к данным о коэффициентах активности хлористого водорода в присутствии различных солей (табл. 1). [c.56] Из данных табл. 1 следует, что коэффициенты активности хлористого водорода зависят прежде всего от общей концентрации ионов. Это интерее-ная особенность термодинамических свойств ионов. Энергия моля ионов зависит не столько от концентрации данного вида ионов, сколько от суммарной концентрации всех заряженных частиц в растворе. [c.56] Можно привести пример с хлористым таллием. Коэффициент активности его в присутствии различных электролитов также изменяется в зависимости от общей концентрации ионов (табл. 2). [c.56] Экспериментальные данные показывают, что коэффициенты активности ионов зависят от общей концентрации электролитов и валентного типа этих электролитов. [c.56] Из графиков зависимости коэффициентов активности хлористого и бромистого водорода от концентрации прибавляемых различных солей следует, что в разбавленных растворах они совпадают между собой, а затем наступают расхождения, зависящие от характера прибавленной соли (рис. И). [c.56] Результатом обобщения экспериментальных данных явилось введение понятия ионной силы. [c.56] Аргумент / оказывается универсальным. Коэффициенты активности электролитов одного валентного типа в разбавленных растворах, выраженные через ионную силу, являются близкими между собой. [c.57] Очевидно, то же самое будет для двух-одновалентного электролита. [c.57] С увеличением валентности ионов ионная сила возрастает быстрее, чем моляльность. Это значит, что при одинаковой моляльной концентрации растворы многовалентных электролитов ведут себя как значительно более концентрированные. [c.57] Коэффициенты активности отдельных ионов определить трудно в связи с тем, что сложно разделить эффекты, вызываемые катионом и анионол . Это относится как к прямым, так и к косвенным методам. [c.57] При определении коэффициентов активности косвенными методами их оценивают по изменению свойств растворителя, а это не дает возможности различать изменения свойств, вызванных катионом, от изменения свойств, вызванных анионом. [c.57] При использовании прямых методов, основанных на распределении растворенного вещества, в газообразную или жидкую фазу переходят не ионы, а целые молекулы это позволяет определять только среднюю активность ионов. [c.58] Вернуться к основной статье